Способ получения, -бисфторсульфатоперфторалканов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
, 18257 ОПИСА ИЗОБ ТЕН АВТ ОМ ИДЕТЕЛЬСТВУМетод нию с элвкт ход влек позволяет дивидуаль гут быть (90-93) ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(71) Бориславский научно-исследовательский филиал с опытным заводом Московского научно-производственного обьединения(56) Патент ФРГ М 3128118,кл, С 01 С 141/04. 1983,А,беггпап е а 1., - ВВ 11, Яос. Ст 1 тп. Ггапсе,1986, М 6, 896. Изобретение относится к области органической химии, конкретно к усовершенствованному способу полученияа, со.бисфторсульфатоперфторалканов общей формулыг 0230(С Г 2)п 0 3 02 Р, (1)где п - четное число от 2 до 16,применяющихся для получения производных а, в-перфтордикарбоновых кислот.Целью изобретения является разработка общего метода синтеза а,в-бисфторсульфатоперфторалканов формулы (1),позволяющего получать (1) в индивидуальном виде с высокими выходами и основанного на использовании доступногофторорганического сырья,Поставленная цель достигается электролизом а, от-дигидроперфтора камов общей формулы Н(Ст.2),Н (11), где . - четноечисло от 2 до 16, во фторсул ьфоновой кислоте, при условии, что дигидрид постепенноприбавляют к электролиту в ходе электроли.за со скоростью, не превышающей скорости 1 ц С 07 С 305/26, С 25 В 3/08) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а, м БИСФТОРСУЛ Ь ФАТОПЕ РФТОРАЛ КАНО В(57) Сущность изобретения: продукт бисфторсульфатоперфторалка Г 0250(СГ 2)л 0302 Г (1), где и - четное чмсао от 2 до 16. Реагент: а, юдигидроперфторалквны - Н(СГ 2)лН (И). Условия реакции: электролитическое окисление 1 Ъо фторсульфоноеой кислоте в бездиафрагмемном электролиэере, прибавляя 11 скоростью, не превывающей 9.2 10 К моль/г на 1 А нагрузки эаектролизера, где К - выход по току промежуточно образующегося пероксодисуаьфурилдифторида,образования двух молей пероксодисульфурилдифторида на 1 моль прибавленного дигидрида, На образование 2 моль пероксодисульфурилдифторида (Р 50 з)2 необходимо 10 к Я ч (4 Р) количества электричества, т.е. скорость прибавления должна составлять 1/10 моль ма 1 А нагрузки элвктролизера в час. Реальная производительность электролизера менее 100 определяется.экспериментально для каждого конкретного электролизера и должна учитываться в виде прибавочного коэффициента К. Скорость прибавления дигидрида должна быть не более 1/10)К моль/ч на 1 А нагрузки,првпаративно прост, оо сравнеролизом спиртов, удельный растричествв снижается вдвое, получать целевые продукты в инном состоянии. Дигидриды (1 1) молегко и с высокими выходами получены окислением спиртовкислородом в диметилформамиде в присутствии щелочи.По сравнению со способом прототипапредлагаемый способ основан на использовании более доступных исходных продуктов, что, в расчете на базовыеспирты-теломеры, позволяет увеличить выход целевых а, о)-бисфторсульфатоперфторалканов до 20 ,В отличие от других известных методов,предлагаемый способ обеспечивает получение индивидуальных а,мбисфторсульфатоперфторалканов формулы (1), свободныхот примесей теломер-гомологов,Нами найдено, что проведение процесса при избытке дигидрида приводит к образованию значительных количеств продуктоврадикальной димериэации (до 20 ), что понижает выход целевых продуктов (примеры4, 5).Ниже приводятся примеры электрохимического синтеза а, а)-бисфторсульфатоперфторалкан,П р и м е р 1. В стеклянный электролизеремкостью 200 мл, снабженный охлаждающей.рубашкой, магнитной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой,стеклоуглеродньпл анодом (СУ, площадь 10 см ) и двумя катодами (Ст,2 х 13,гобщая площадь 3,5 см ) помещают 100 млгфторсульфоноЪой кислоты, 3,5 г фторсульфата калия и за 10 ч при токе 3 А прибавляютпо каплям 25 г (0,125 моль) 1,4-дигидроперфторбутана. Отходящие газы пропускаютчерез ловушки (-78 С). Органический слойотделяют. Операцию повторяют, каждыйраз прибавляя 15 мл фторсульфоновой кислоты. Всего в реакцию вводят 100 г (0,5моль) 1,4-дигидроперфторбутана, В ходеэлектролиза в ловушке конденсируется3,1 г 1,4-дигидроперфторбутана. После отделения последнего органического слоя неорганический слой выливают на лед,выпавший органический слой выливают налед, объединяют с полученными ранее,промывают водой, сушат сульфатом магнияи ректификацией выделяют 180,2 г. Выходпо веществу 937, на вступивший в реакциюдигидрид, выход по току 451,4-бисфторсульфатоперфторбутана, температура кипения 136-138 С; идентифицировансравнением с заведомым образцом.П р и м е р 2, В условиях примера 1 иэ151 г(0,5 моль) 1,б-дигидроперфторгексана,145 мл фторсульфоновой кислоты и 3,5 гфторсульфата калия (ток 3 А, время 40 ч,конверсия 1,б-дигидроперфторгексана97 ) получено 222 г 1,б-бисфторсульфатоперфторгексана, Выход по веществу 92 на 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 вступивший в реакцию дигидрид, выход по току 45 ), температура кипения 65-72"С при 22 мм рт.ст,П р и м е р 3, В электролизер, описанный в примере 1, поместили 100 мл фторсульфоновой кислоты, 3,5 г фторсульфата калия и 51 г (0,17 моль) 1,6-дигидроперфторгексана, После проведения электролиза(ток 3 А, время 20 ч) в ловушке конденсируется 5 г исходного дигидроперфторгексана. Реакционную массу обработали, как указано в примере 1 и получили 49 г (66%) 1,б-бисфторсульфатоперфторгексана, температура кипения 65 - 72 С при 22 мм рт.ст. (идентифицирован сравнением с заведомым образцом) и 8,1 г (13 ) 1,12-бисфторсул ьфатоперфтордодекана, температура кипения 110 - 120 С (застывает при комнатной температуре). Повторной ректификацией выделен аналитический образец, температура кипения 115-117 С при 3 мм рт,ст,Найдено,: С 17,71; Я 8,25С 1 г Гг 6065 г,Вычислено,: С 18,00; Я 8,00П р и м е р 4. В условиях примера 3 из 36 г (0,17 моль) 1,4-дигидроперфторбутана, 100 мл фторсульфоновой кислоты, 3,5 г фторсульфата калия (ток 1 А, время 20 ч), конверсия 84 , получили 42 г 1,4-бисфторсульфатоперфторбутана (выход по веществу 70 на вступивший в реакцию дигидрид), 9,0 г 1,8-бисфторсульфатоперфтороктана (выход по веществу 20% на вступивший в реакцию дигидрид), температура кипения 88-92 С при 11 мл рт.ст.; идентифицирован сравнением с заведомым образцом.П р и м е р 5, В условиях примера 3 из 20 г (0,05 моль) 1,8-дигидроперфтороктана, 50 мл фторсульфоновой кислоты, 1,5 г фторсульфата калия (ток 0,5 А, время 20 ч; конверсия полная) получают 2 г смеси легкокипящих продуктов реакции (летучих при 20-30 С при 14 мм рт.ст.), 17,5 г (выход по веществу 60 ) 1,8-бисфторсульфатоперфтороктана и 7,5 г 1,1 б-бисфторсульфатоперфторгексадекана (температура кипения 130-140 С при 3 мм рт.стзастывает при комнатной температуре), Аналитический образец получен перекристаллизацией из гексана; вещество не имеет четкой температуры плавления.Вычислено, ,4: С 19.08; 5 6,52СыРзОйгНайдено, %: С 19,20; Я 6,40Таким образом, предлагаемый метод синтеза а, й-бисфторсульфатоперфторалкановпо сравнению с методом-прототипом, обеспечивает простоту синтеза. использование более доступных полупро182 705 выхода целевого продукта, в качестве фторорганических соединений используют а, пдигидроперфторалканы формулы И6(С Гг)н,Составитель О, Скачко Редактор Т. Никольская Техред М. Моргентал Корректор С,ЛисинаЗаказ 2305 Тираж Подписное 8 НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 дуктов и повышение выходав расчете наисходное фторорганическое сырье,Формула изобретенияСпособ получения а, абисфторсульфатоперфторалканов формулы 1ЕО 250(СГ 2)п 0502 Г,где и - четное число от 2 до 16,электролитическим окислением фторорганических соединений во фторсульфоновойкислоте в бездиафрагменном электролизере, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что. с цельюрасширения сырьевой базы и повышения 5где и - имеет укаэанные значения.и процесс ведут, прибавляя соединения формулы 1 со скоростью, не превышающей 9,2 10 К мольг на 1 А нагрузки электроли.з10 зера, где К - выход по току промежуточнообразующегося в процессе пероксодисульфурилдифторида.
СмотретьЗаявка
4906484, 30.01.1991
БОРИСЛАВСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ФИЛИАЛ С ОПЫТНЫМ ЗАВОДОМ МОСКОВСКОГО НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННОГО ОБЪЕДИНЕНИЯ "СИНТЕЗ", ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИМ. А. Н. НЕСМЕЯНОВА
СКИБИДА ИРИНА ПЕТРОВНА, САХАРОВ АНДРЕЙ МИХАЙЛОВИЧ, ПАЗДЕРСКИЙ ЮРИЙ АНТОНОВИЧ, ГИДА ВЛАДИМИР МИХАЙЛОВИЧ, ГРИНБЕРГ ВИТАЛИЙ АРКАДЬЕВИЧ, ЧЕРСТКОВ ВИКТОР ФИЛИППОВИЧ, СТЕРЛИН СЕРГЕЙ РАФАИЛОВИЧ, ГЕРМАН ЛЕВ СОЛОМОНОВИЧ, СКАЧКО ОКСАНА ЯРОСЛАВОВНА, РОГОВИК ВЛАДИМИР МИХАЙЛОВИЧ, ДЕЛЯГИНА НИНА ИВАНОВНА, КОВАЛЬСКИЙ ЯН ЕЛЬЯШЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 305/26, C25B 3/08
Метки: бисфторсульфатоперфторалканов
Опубликовано: 07.07.1993
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1825785-sposob-polucheniya-bisftorsulfatoperftoralkanov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения, -бисфторсульфатоперфторалканов</a>
Предыдущий патент: Способ получения 1, 5-ди-(2, 4-диметилфенил)-3-метил-1, 3, 5 триазапента-1, 4-диена
Следующий патент: 1, 3-динитроглицериновые эфиры простагландина е или 9 оксима простагландина е, обладающие вазодилататорной и антиагрегационной активностями
Случайный патент: Устройство для передачи вращения от нижнего привода к мешалке