181659

О П И С А Н И Е 81659ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР. Г, Печенкин и Э. Ф. А аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА2 Известно получение этилового эфира 3-(5- бром-фурил)-5- метилизоксазол- карбоновой кислоты, При этом фурфурол бромируют, 5-бромфурфурол обрабатывают солянокислым гидроксиламином в присутствии карбоната щелочного металла, полученный 5-бромфурфуролальдоксим хлорируют, хлорид конденсируют с патрийацетоуксусным эфиром. Выход целевого продукта составляет 33,5% .С целью увеличения выхода продукта предложен способ, заключающийся в том, что 5. бромфурфуролальдоксим перед хлорированием обрабатывают конпентрированной соляной кислотой при - 15 С. Образуется Чисформа альдоксима.Пример. 5-Бромфурфурол. Получают прямым бромированием фурфурола в среде дихлорэтана в присутствии следов серы и гидрохинона. Выход 28 - 32,5%, т. пл. 80 - -81 С.5-Бромфурфуролальдоксим. К раствору 17,1 г солянокислого гидроксиламина в30 мл воды при перемешивании при температуре 20 С приливают раствор 20,73 г КзСОз в 130 мл воды. Затем при энергичном перемешивании добавляют 43 г 5-бромфурфурола в виде мелкорастертого порошка, выдерживают в течение 1,5 час и реакционную массу оставляют при комнатной температуре на ночь. Осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием, Всима 40,6 г (87%), т, пл. 10 С (по р турным данным т. пл, 101 С).Суспензию полученного оксима (15 г) в 5 8,3 н. соляной кислоте (80 лил) перемешиваютв течение 4 час при - 15 С. Осадок отфильтровывают и обрабатывают 2 н. раствором карбоната натрия, промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе над прокаленным хлори 1 о стым кальцием. Выход оксима 13,2 г (88%),т. пл. 137 С (по литературным данным т. пл.152 С) .Э т и л о в ы й э ф и р 3- (5-б р о м-ф у р и л)5-метилизоксазол - 4 - карбоновой 15 к и с л о т ы. Через 15 г (0,079 лтоль) перемешиваемой суспензии оксима (т. пл. 137 С) в 80 лтл абсолютного этилового спирта при минус 20 - минус 10 С пропускают слабь 1 й ток хлора (2 - 3 пузырька в секунду) в течение 2 О 15 лаан, затем подачу хлора увеличивают до 5 -6 пузырьков в секунду. Когда весь оксим переходит в раствор и светло-вишневая окраска реакционной массы сменяется янтарно-желтой, подачу хлора прекращают, реакционную 25 массу вакуумируют в течение 3 час при температуре - 10 С для удаления растворенных в ней избытка хлора и хлористого водорода.В четырехгорлую колбу емкостью 250 лил,снабженную мешалкой с затвором, обратным 30 холодильником с хлоркальциевой трубкой,181659 Предмет изобретения Составитель И. К. Кривошеина Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: В. В, Крылова и М, П. РомашоваЗаказ 1631/5 Тирак 1025 Формат бум. 60 Х 90% Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, и р. Сапунова, 2 термометром, загружают 120 мл абсолютного этилового спирта. При перемешивании к нему добавляют малыми порциями 3,22 г 10,14 люгь) металлического натрия, После полного растворения натрия к раствору добавляют 18,4 г 10,14 л 1 оль) ацетоуксусного эфира, реакционную массу перемешивают в течение 10 иин и охлаждают до минус 25 - минус 20 С.1( охлажденному раствору свежеприготовленного натрийацетоуксусного эфира при перемешивании дозируют из капельной воронки в течение 20 мин спиртовый раствор хлорида 5-бромфурфурогидроксамовой кислоты; рН реакционной среды 7,5 - 3. При перемешивании раствор выдерживают в течение 1 час при минус 25 - минус 20 С. Затем реакционную массу оставляют на 45 час при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50 С.Получают 12,2 г йродукта, т. пл. 101 С. Изматочника при разбавлении трехкратным количеством воды выделяют 2,6 г продукта с т, пл. 95; 68 С. При охлаждении фильтрата выделяют 1,45 г оксима. Общий выход этилового эфира 3-(5-бром 2-фурил) -5-метилизоксазол-карбоновой кислоты 14,8 г (81,5%, считая на прореагировавший оксим), т. пл. 101 - 102,5 С (из петролей ного эфира).Найдено, %; С 43,96; Н 3,63; К 4,61; Вг 26,9.СН,о 04 Вг.Вычислено: %, С 44 01; Н 3 37; Х 4 66;Вг 26,6.10 Способ получения этилового эфира 3-15- бром-фурил) -5-метилизоксазол- карбоно вой кислоты бромированием фурфурола, обработкой 5-бромфурфурола солянокислым гидроксиламином в присутствии карбоната щелочного металла, последовательной обработкой образовавшегося 5-бромфурфуролаль доксима хлором и натрийацетоуксусным эфиром, отличаюцийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 5-бромфурфуролальдоксим перед хлорированием обрабатывают концентрированной соляной кисло той при - 15 С.