Способ получения амидов о-арилметили о арилхлорметилтиофосфоновых кислот

О П И С А Н И Е 179317ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиктваисимое от авт. свидетел влено 11.Х 1.1964 ( 929658/2 л, 12 о, 26 о присоединением заявки 1 ч 71 ПриоритетОпубликовано 08.1.1966. Бюллетень5Дата опубликования описания 6.17.1966 Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРК 547,419,1,07(088,8) Авторыизобретения Н, Мельников, А, ф. Гранов и Н. В. Лебедева Всесоюзный научно-исследовательский институт химически средств защиты растенийявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ О-АРИЛМЕТИЛ О-АРИЛХЛОРМЕТИЛТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛ Извести тиофосфон хлорангид кислоты с аминов ил лов.Недоста ные хлора хранении. полуовойидовфенолисфе чение амидоэфиров метил- кислоты взаимодействиемамидометилтиофосфоновой ами в присутствии третичных пол ята ми щелочных металаключается в том, что исходиды быстро разлагаются при ток нги пособ получения О-арилхлорметилти й формулы Предло арилмети вых кисло дов О- осфоното гОф Х 20 где Аг - алкоксиф фенил, ни кил, одинПри эт фени енил, троф аковьом 1 и О- верга инерт рфенилхлорметилтиогход 85% (на техни,5956; д 4 1,4729,етил- и от под мина в л, галоидфенил, алкилфенил, алкилтиофенил карбалкоксиенил; К и К - Н или низший ал тй или разный; Х - Н или С 1.люль хлорангидридов О-ариларилхлорметилфосфоновых кисют взаимодействию с 2 моль ном растворителе. 3 П р имер 1. К раствору 20,2 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты и 18,8 мл триэтиламина в 60 мл сухого эфира прибавляют по каплям при перемешивании раствор 17,43 г и-хлорфенола в 60 мл сухого эфира, поддерживая температуру в пределах 10 - 15 С. Реакционную массу перемешивают 2 час при 10 С и оставляют на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Фильтрат упаривают в вакууме, остаток перегоняют и получают 19,77 г хлорангидрида О-и-хлорфенилметилтиофосфоновой кислоты, выход 60,5",о, т. кип, 106 - 107 С (0,13 мм рт. ст,), пр 1,5808; с 14 1,3717,Аналогично получают;хлорангидрид О-фенилметилтиофосфоновой кислоты, выход 47%, т. кип. 81 - 82 С (0,09 лгм рт, ст.); пй 1,5710; с 14 1,2780;хлор ангидрид О-и-толилметилтиофосфоновой кислоты, выход 46%, т. кип. 100 - 101 С (0,18 лглг рт. ст.), пп 1,5636; с 14 1,2326;хлорангидрид 0-2,4-дихлорфенилметилтиофосфоновой кислоты, выход 38,9%, т. кип.105 - 111 С (0,16 лглт рт, ст.), п и 1,5898; д 4 1,4642хлор ангидрид О-и-хлофосфоновой кислоты, вь25ческий продукт), прЗаказ 726/9 Тираж 726 Формат бум. 6090lз Обьем 0,16 пзд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 2. 1 раствору 4,47 г хлорапгпдрида 0-и-хлорфенилметилтиофосфоновой кислоты в 30 мл хлороформа прибавляют при перемешивании при температуре 4 - 5 С раствор 4 мл изопропиламина в 15 мл хлороформа, Реакционную смесь перемешивают 1 час при 5 - 10 С, затем нагревают до 40 С, перемешивают при этой температуре в течение 2 час и оставляют на ночь. Органический слой, после промывки водой, подкисленной водой и снова водой, сушат над прокаленным сульфатом натрия. После отгонки растворителя и перегонки остатка в вакууме получают 3,53 г 0-и-хлорфенил-И-изопропиламидометилтиофосфоната, выход 73,2%, т, кип.116,5 - 118 С (0,11 млг рт. ст.); по 1,5590; Й 4 1,2132,Лналогично получают следующие амиды 0- арилметил- и хлорметилфосфоновых кислот:0-и-хлорфенил-К-бутиламидометилтиофосфонат; выход 62%; т. кип. 108 - 110 С (0,1 мм рт. ст,); по 1,5532; д 4 1,1869;0-2,4-дихлорфенил-К-изопропиламидометилтиофосфонат; выход 78,8 ого; т. пл. 23 - 25 С;0-2,4-дихлорфенил-К-втор-бутиламидометилтиофосфонат; выход 64,7%; т. кип. 142 - 144 С (0,18 мм рт, ст.); по 1,5625; й 1,2768;0-и-хлор фенил-К-изопропиламидохлорметилтиофосфонат; выход 34,8%; т. кип. 150 - 153 С (0,29 мм рт. ст.); и 1,5582; д 4 1,2804;0-и-хлорфенил-И-бутиламидохлорметилтиофосфонат; выход 57,4%; т. кип. 172 - 174 С (0,25 мм рт. ст.); по 1,5658; д 4 1,2855;0-и-хлорфенил- гг-втор-бутиламидохлорметилтиофосфонат; выход 61%; по 1,5605; р 4 1,2696.П р и м е р 3. К раствору 4,07 г хлорангидрида 0-2,4-дихлорфенилметилфосфоновой кислоты в 50 мл хлороформа прибавляют при перемешивании и температуре 5 - 8 С 7 мл 25%-ного водного раствора этиламина. Реакционную массу перемешивают при этой температуре 1 час и оставляют на ночь. Хлороформ енный раствор промывают водой,подкисленной водой и снова водой. После отгонки растворителя получают 3,95 г масла,кристаллизующегося при Стоянии. После перекристаллизации из бензола получают 0-2,4 Б дихлорфенил -Х-этиламидометилтиофосфонатс выходом 61,4%; т. пл. 36,5 - 38 С,Лпалогично получают следующие амиды0-арилметил- и хлорметилфосфоповых кислот:10 0-и-хлорфенил-Х-метиламидометилтиофосфонат; выход 76%; т. пл. 52,5 - 54 С (изспирта);0-и-хлорфенил -М- этиламидометилтиофосфонат; выход 69,5%; т, кип. 131 - 132 С15 (0,2 мм рт, ст.); по 1,5654; д 4 1,2398;0-2,4-дихлорфенил-гч-метиламидометилтиофосфонат; выход 49,4%; т. пл. 35,5 - 37 С (изспирта);0-и-хлорфенил-К-этиламидохлорметилтио 20 фосфонат; выход бб 4%; т. кип. 157 С(0,19 мм рт. ст.); по 1,5775; д 4 1,3475. Предмет изобретения 25Способ получения амидов 0-арилметил- и0-арилхлорметилтиофосфоновых кислот общей формулы где Лг - фенил, галоидфенил, алкилфенил, алкоксифенил, алкилтиофенил, карбалкоксифенил, нитрофенил; К и К - Н илп низший 40 алкил, одинаковые или разные;Х - Н или С 1, отличающийся тем, что 1 моль хлорангидридов 0-арилметил-или 0-арилхлорметилтиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с 2 моль амина в инертном 4 к растворителе,