Способ получения дихлорангидридов замещенныхвинилфосфиновых кислот

174627 Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельства45/23-4) 12 Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР МП,К С 07 риорит ДК 547.419.1. - 312,0 (088.8) ллетень1 и ковано 07.1 Х.1965 15,Х 1,196 ата опубликования опис ИФФВЕС.;П 1-1 РО З1а/ Авторыизобрете,27; 25,44; Н - 3,55; 3,57,22; 37,58,25,42; Н - 3,79; Р - 16,3 Известен с нилфосфино фосфиновых,ксивиниловь ром с посл ангидридом С целью р стве исходнь простые эфи В качестве исходного э Примерпособ получения зых, в частности,кислот взаимодх эфиров с пятихлодующей обработв среде инертногоасширения сырьевох эфиров, предлагары жирного ряда,растворителя примфира.1. Полу е Найдено, %: С -Р - 16,27; 16,34; С - Вычислено, %: СС - 37,52. С 4 Н-,РО С 1,амещеннь алкоксив ействием ристым ф кой серн раствори й базы в ется прим х ви- инил- алко- эсфоистым 5 теля.каче- енять еняют избыток 10 че ниини дихл о ос ин вой Подписная группа55 Заявлено 11,Ч 11,1964 ( 911 с присоединением заявкиПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОР ВИНИЛФОСФИНгидрида этоксив лф ф о кислотыа) В трехгорлую колбу, снабженную механи ческой мешалкой термометров, обратным холодильником, помещают 660 мл (5, моль) диэтилового эфира, охлаждают до 3 - 5 СС и к нему добавляют 312 г (1,5 люль) пятихлористого фосфора. Реакционную смесь выдержи вают при энергичном перемешивании 10 час при 18 С и в час при 36 С. При этом наблюдается выделение хлористого водорода и образование сметанообразной массы. Массу охлаждают до 3 - 5 С и через нее барботируют сернистый газ до полного растворения осадка.При фракционировании выделяют вещество с т. кип. 82 С (1 мм рт. ст,), п 1,4956; с 401,3320, представляющего дихлорангидрид этоксивинилфосфиновой кислоты, Выход 56,6 г (60% теоретического) НГИДРИДОВ ЗАМЕЩЕННЫХВЫХ КИСЛОТ По литературным данным для дихлорангидрида этоксивинилфосфиновой кислоты т. кип.84 С (2 мм рт. ст,) п, 1,4969; д 4 1,3321.б) В условиях, описанных выше, из 37,5 г (0,5 люль) диэтилового эфира и 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфора, растворенного в 500 мл хлорокиси фосфора, получили 52,2 г вещества, с т. кип. 85 С (2 лглг рт. ст.) пр 1,4958, представляющего дихлорангидрид этоксивинилфосфиновой кислоты. Выход 55%.Пример 2, Получение дихлорангидрида пропоксиметилвинилфосф иновой кислоты.В условиях, описанных выше, из 100 лгл (0,72 люль) дипропилового эфира, 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфора в 200 мл хлорокиси фосфора и 200 мл петролейного эфира выделили 79,5 г вещества с т, кип. 86,5 - 87,5 С (1,5 лгм рт, ст.) и1,4922, с 41,2355, представляющего дихлорангидрид пропоксиметилвинилфосфиновой кислоты. Выход 73%.Найдено, О/,: Р - 13,99; 14,05; С 1 - 32,78; 32,65 Вычислено, Оу 0: Р - 74,27; С 1 - 32,67.СНгг 02 РС 2,174627 Предмет изобретения Опечатки кооглонка строка напечатано следует читать 17 помещаю 660 мл помещаю 600 мл 22 при 18 С и и час при 18 С и о час 5 пятихлористого фосфата пятихлористого фосфора Составитель И. СпешиловаРедактор А. И. Пименова Техред А. А, Камышникова Корректор С. Н. Соколова Заказ 2870/15 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 3. Пол уч ени е дихлор ангидридаа бутоксиэтил винилфосфиновой кислотыИз 600 мл (3,5 моль) дибутилового эфира и 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфата в условиях, описанных в примере 1, получают 9,5 г вещества с т. кип. 105 - 106 оС 1 мл рт. сг,) п 2 г 1,4938; г 1,0 11795 представляющего дхлор ангидрид бутоксиэтилвинилфосфиновой кислоты. Выход 78%.Найдено, о/о. С - 38,98; 39,10; Н - 6,70; 6,60; Р - 12,00; 12,28; С 1 - 28,57; 28,99.Вычислено, %. С - 39,20; Н - 6,17; Р - 12,64; С 1 - 28,93.СзНаО РС 1,. 1. Способ получения дихлорангидридов замещенных винилфосфиновых кислот взаимо.действием простых эфиров с пятихлористым фосфором с последующей ооработкой сернистым ангидридом в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью расширения сырье вой базы в качестве исходных эфиров, применяют простые эфиры жирного ряда.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве растворителя применяют избыток ис ходного эфира.