Способ получения диалкил-gt; amp; -хлор-р-(триалкиларил) силокси)-пропилоксиметил-фосфинатов

178802 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик1 риоритетОпубликовано 03.11,196 Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрое СССРБюллетень4 У 1 К 547.419.5419.1.07 (088.8) ата опубликования описания 13 Х 11.1966 АЛКИЛ(АРИЛ)И НАТОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-у-ХЛОР(Т СИЛОКСИ)-ПРОП ИЛОКСИМЕТИЛ-фОС Предложен способ получения диалкил-ухлор-р-(триалкил (арил) силоксн) - пропнлоксиметил)-фосфинатов. Соединения могут быть использованы в качестве пластификаторов полимерных материалов, добавок, придающих огнестойкость различным изделиям, исходных для создания элементоорганических полимеров и т. п.Описываемый способ состоит в том, что на диалкил- (глицидилоксиметил) -фосфинаты дей ствуют триалкил(арил)хлорсиланами нри на. гревании до температуры 40 - 100 С.П р и м е р 1. К 10,85 г (О,1 моль) триметилхлорсилана по каплям при перемешивании добавляют в течение 30 лгин 22,42 г (0,1 моль) 15 диэтил- (глицидилоксиметил) -фосфината. Затем при температуре 40 - 50 С смесь перемешивают в течение 10 час, после чего фракционируют в вакууме. Получают 20 г (60%) диэтил-у-хлор+ (триметилсилоксн 1 - пропилокси метил)-фосфината; т. кип. 45 - 146,5 С (1 млс рт. ст.); тР 1,4472; дс 1,1023; МК о найдено 80,67; вычислено 81,01.Найдено, %; Р 9,63; 9,67; Я 8,48; 8,54.25СггНзвРЯгОвС.Вычислено, %: Р 9,31; Я 8,44.П р и м е р 2. К 15,07 г (0,1 мо гь) триэтнлхлорсилана по каплям при перемешивании добавляют в течение 15 мин 22.42 г (О, лголь) 30 диэтил- (глицидилоксиметил) -фосфината, после чего реакционную смесь перемешивают при температуре 50 - 70 С до прекращения изменения показателя преломления в течение 8 час.Фракционированием в вакууме получают 21,2 г (56,54%) диэтил-у-хлор+ (триэтилсилоксиметил-фосфината: т. кип. 175 - 176"С (2 лглг рт. ст.); пр 0 1,4550; с 3401,0893; МК о найдено 93,38; вычислено 94,54.Найдено, %: Р 8,68; 8.75; Я 7,12; 7,12.С,4 Н.РЯОзС 1.Вычислено, %: Р 8,26; 81 7,49.П р и м е р 3. К 824 г (005 люль) пропилдиэтилхлорсилана добавляют в течение 35 мин 11,21 г (0,05 люль) диэтил-(глицидилоксиметил) -фосфината, Затем реакционную смесь нагревают при температуре 70 в 100 С с обратным холодильником при перемешивании в течение 5 час, пока показатель преломления не достигнет 1,4505. При фракционировании в вакууме получают 9,5 г (48,86%) диэтил-ухлор + (пропилдиэтилсилокси) -и ропилоксиметил)-фосфината; т. кпп. 175 - 176 С (1 мм рт. ст.); и, 1,4592; с 401,0806, МКо найдено 98,43; вычислено 99,29.Найдено, %: Р 8,11; 7,89; Я 7,34; 734.М,;,Нз 4 Р 810;,С 1.Вычислено % Р 7 96 Я 7 22178802 Предмет изобретения Сосзавитсль М. В, Кожинская Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректоры: Г. Е, Опарина и М, П. РомашоваЗаказ 1666/2 Тираж 760 Формат бум. 60)(90/8 . Обьем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 ТипограФия, пр. Сапунова, д. 2 П р и м е р 4. К 17,07 г (О .4 оль) февнлднметилхлорсилана по каплям при перемешивании добавляют и течение 30 лин 22,42 г (0,1 моль) диэтил- (глицидилоксиметнл) -фосфината. После нагревания реакционной смеси при температуре 70 в 1 С в течение 30 лн и последующей вакуумной перегонки получаю г 20 г (60,64%) диэтил-у-хлор-)з- (фенилдпметилсилокси) -пропилоксиметил-фосфината; т. кип. 190 в 191 (1 лл рт. ст.); и,о 1,4922; г 4 щ 1,1498; МК о найдено 99,68; вычислено 100,83.Найдено, %: Р 7,79; 7,69; Я 7,04; 7,21.МН,.РЯ ОзС.Вычислено, в/о: Р 7,84; Я 7,11.П р и м е р 5. Смесь 7,05 г (0,04677 ло,гь) триэтилхлорсилана и 11,8 г (0,04677 лоль) диизопропил- (глицидилоксиметил) - фосфнната нагревают с обратным холодильником прн перемешивании в течение 21 час при температуре 70 - 80 С до достижения постоянного показателя преломления реакционной смеси, В результате вакуумной перегонки получают 8,2 г (43,50%) диизопропилу-хлор+ (триэтилсилокси) - пропилоксиметил - фосфината, 6 т. кнп. 84 - 185"С (1 лл рт. ст.); п 2 ро 1,4539;сР 1,0631; МК о найдено 102,63; вычислено 103,80.Найдено, /сг Р 7,75; 7,77; Я 7,19; 7,43.С 1 в Нзв РЯ 10 вС 1.Вычислено, %: Р 7,69; Я 6,97. 15 . Способ получения диалкил-(у-хлор+(триалкил(арил)силокси) - пропилоксиметил 1- фосфинатов, отликаошийся тем, что на диалкил-(глицидилоксиметил)-фосфинаты действуют триалкил(арнл)хлорсиланами при на греванпи.2. Способ по и. 1, отличаощийся тем, чтонагреьание ведут до 40 в 1 С.