Способ получения ароилцианидов

;-.у. ТЪЯГ,"."г.:,., ИОТЕ;Р БРЕТЕНИ 54) СПОСОДОВ57) Сущно УЧЕНИЛ АРО АНИ( сть; получение ароил Реагент: метиловый эфир 3-окси арил,4-диоксобутановых кислот подвергают термолизу при 120 - 14 лючается использование такси ществ, окиси хрома и уксусной ки цианидов, ими но- Условия: 00 С, Искчных велоты. ко ар иовершенст- роилцианистадии соедин токсичнКро ется сл тов из отделенЦел ия исходных ома, которые иангидринови акже являются получеений хр ыми. ме тогожност раств ия про ь изоб, недостатк выделения ора в уксу дуктов асмо етения - уп м способа явл целевых праду НОЙ КИСЛОТЕ ения, ощение и.-с-сы, роцесженным спосоиэе метиловых ,4-диоксобута Цель достигается предло бом, заключающимся в термол эфиров 3-оксиимино-арилновых кислот при 120 - 140 С. яя.-с-с с 0 ИОН 0я-с го способа явля-, ве исходных соех эфиров иокс обута новых т термолизу при предложенно вание в качест метиловь 4-арил,4-д е подвергаюНЫЙ СПОСО о способа также явля оксичных цианидов н Недостатком эся использовани лл юстрируется ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Институт органической химии Уралго отделения АН СССР и Пермский госустаенный университет им. А,М.Горьког(56) 1. Патент ФРГ % 799653,кл. С 07 С 121/76, 1977,2, Е. Мамг 1 огзсп, 38, 159, 1948. Изобретение относится кванному способу полученив общей формулы где В-СНЗ-:СНЗО-,которые находят принии физиологически аИзвестен способнидов взаимодействисоответствующих кислочных металлов в пвалентной меди ,1).Недостатком даниспользование высокметаллов, а также обрлимых побочных продНаиболее близкиляется способ получокислением соответснов окисью хрома в с менение при получективных соединений.получения ароилциаем галогенангидридов лот с цианидами щерисутствии соли одноного способа является отоксичных цианидов азование трудноотдеуктов.м к предложенному явения ароилцианидов твующих циангидриреде уксусной кислоты Отличием ется использо динений 3-оксиимино кислот, котор 120 - 140 С. Предлож примерами. 11786024 40 В ИК-спектрах этих соединений наблюдаются полосы поглощения ароильного карбонила в области 1660-1665 см " и1нитрильной группы в области 2230 - 2235 см,Проведение процесса при температуре ниже 120"С не приводит к образованию целевого продукта,выделяется исходное соединение. Проведение термолиза при температурах выше 140 С.приводит к снижению выхода продукта из-за осмоления Составитель М,МеркуловаТехред М,Моргентал Корректор А,Обручар Редактор Е,Хорина Заказ 225 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб., 4/5 Г 1 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 П р и м е р 1, Получение исходногометилового эфира 3-оксиимино-и-толил 2,4-диоксобутановой кислоты.4,4 г метилового эфира 4-п-толил,4-диоксобутановой кислоты растворяют в 10 млхлороформа, охлаждают и добавляют двухкратный избыток амилнитрита и 3 мл спиртового раствора соляной кислоты. Через 15мин приливают 20 мл гексана, выпавшийосадок отфильтровывают и кристаллизуютиз бензола, т,пл. 130-132 С, выход 64,Аналогично получают метиловый эфир3-о кси и ми но-п-метоксибен зол,4-диоксобутановой кислоты,П р и м е р 2, Получение и-метилбензоилцианида.0,5 г(0,002 моль) метилового эфира 3-оксиими но-(п-толил)-2.4-диоксобутановойкислоты выдерживают при 120 С до окончания газовыделения, после чего реакционную массу охлаждают.. Полученный продукт перекристаллизовывают из гексана, Выход 0",25 г (83 Я), т. пл,45-47 С.Вычислено, : С 74,47; Н 4,86; М 9,65.Найдено,: С 74,99, 74,51; Н 4,56, 4,81;М 9,8, 9,70,П р и м е р 2. Получение и-метоксибензоилцианида,0,5 г(0,002 моль) метилового эфира 3-оксиимино-(п-метоксибензол)-2,4-диоксобутановой кислоты выдерживают при 140 Сдо окончания газовыделения, после чего реакционную массу охлаждают, Полученныйпродукт перекристаллизовывают из гексана. Выход 0,25 г (86 ), т,пл. 52-54 С,Вычислено,: С 67,07; Н 4,38; М 8,69.Найдено, ; С 67,21, С 66,93; Н 4,24,4,11; й 8,52, 8,75. реакционной массы. Ниже приведены примеры получения ароилицианидов в отличных от предлагаемых условиях,П р и м е р 3, Получение и-метилбензо 5 илцианида,0,5 г(0,002 моль) метилового эфира 3-оксиимино-п-толил,3-диоксобутановойкислоты выдерживают при 100 С. После охлаждения реакционную массу перекристал 10 лизовывают из бензола, Получаютисходный продукт.П р и м е р 4, Получение и-метилбензоилцианида.0,5 г (0,002 моль) метилового эфира 3-ок 15 сиимино-п-толил,3-диоксобутановойкислоты выдерживают при 150 С до окончания газовыделения, после чего реакционную массу охлаждают.Полученный продукт перекристаллизо 20 вывают из гексана. Выход 0,17 г (59 ).Вычислено, , : С 74,47; Н 4,86; К 9,65,Найдено,: С 74,13, 74,26; Н 4,71, 4,53;М 9,17, 9,28,Каквидно из приведенных примеров,25 предложенный способ не требует использования токсичных веществ, целевой продукточищают кристаллизацией из гексана, тогдакак в известном способе необходимо использовать токсичные вещества. а выделе 30 ние целевого продукта требует отгонкиуксусной кислоты, отделение соединенийхрома и продуктов осмоления. Формула изобретения 35Способ получения ароилцианидов общей формулы где В - СНз-, СНзО - ,из кислородсодержащих ароматических соединений, отличающийся тем,что,с 45 целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего ароматического соединения используют соответствующий метиловый эфир З-оксиимино-ароил,4- диоксобутановых кислот, который подвер гают термолизу при 120-140 С,