174632

Союз Советских Социалистических Республик.Государствекиыйомитет ло деламизобретенийи открытий СССР МПК С 07 риорит. Бюллетень вано 07,Х,19 Опублг УДК 547.665415,3.333.0 (088.8) исания 12.Х 1.1965 Дата опубликовани Авторыизобретени Я. Ва Накел анис,Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ МОНО ИЛИ ДИМЕРНЪХ 3-АМИНО-ИМИНОИНДЕНОВ2-фенилиндонфенилинденПодписная группа52 Изобретение относится к области получениянесимметричных З-амино-иминоинденов,соединений с потенциальными полупроводниковыми свойствами.Способ получения описываемых соединенийв литературе не известен,Сущность предлагаемого способа состоит втом, что соли или основания 2-замещенных1-имино-этоксиинденовподвергают взаимодействию с амином при кипячении в средеспирта или в смеси ацетона с уксусной кислотой соответственно.Для получения солей из полученных оснований на мономеры действуют хлористым водородом в эфирном растворе, и на димеры -насыщенным раствором хлористого натрия вводно-уксуснокислом растворе,П р и м е р 1. Получение 1-фенилимино-фенил-аминоиндена(1) и его хлоргидрата(1 а) .0,5 г соли 2-метил-имино-этоксииндена 2(Х-анион) (Х - ВР 4) в 5 мл абсолютногоспирта кипятят с 0,15 г анилина 1 мин (с момента начала кипения). К еще теплому раствору приливают 15 мл воды и оставляют 1 часна холоду. Сливают жидкость с осевшей надно колбы смолы в 200 мл 5%-ного растворасоды. На другой день отделяют 0,3 г оранжево-желтого кристаллического (68%). Исходный должен быть совершенно чистым, а спирт - полностью обезноженным, в противном случае могут образоваться побочные продукты.Смолу кипятят 2 раза с разбавленной уксусной кислотой (1 часть СН,СООН и 2 части воды) (9 - 10 мл), фильтруют, На фильтре остается 3-амкно-фенилиндопП; фильтрат выливают в 5%-ный раствор соды. Выделяют еще 0,12 г неочищенного 1. Способ кристалли зации П 0,22 г продукта растворяют в 2,5 млдиоксана и к фильтрату добавляют 4 объема гептана. Т. пл, чистого продукта 207 - 209 С.Для получения Уа(Х - С 1) важно одно обстоятельство. Если свободный 1 не содержит 5 П (проверяют хроматографированием натонком слое незакрепленной окиси алюминия, растворитель 3 г эфира н 2 г гептана), 0,55 г У при нагревании растворяют в 25 мл диоксана и фильтрат насыщают сухим хлористым во дородом 1 а отделяют через несколько часов спочти теоретическим выходом и кристаллизуют из спирта, добавлением 5 объемов эфира.Темно-красные кристаллы, т. пл. 264 - 265 С.Если 1 содержит небольшие количества П, 5 0,4 г вещества растворяют в 160 мл эфира,фильтруют от П и фильтрат насыщают хлористым водородом; выделяют чистый 1 а каквыше.Пример 2, Получение М-(о 1-ил)М-(1-феггилимигго - 2174632 10 Предмет изобретения Составитель Н. Пивницкая Техред Т. П. Курилко Корректор Г. Е. Опарина Редактор А, И. Пименова Заказ 2874/ Тираж 600 Формат бум, 60 К 90/а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп,Ц 111 ПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, и р. Сапунова, 2 ил) -фенилендиамина (1 П) и его хлоргидрата (111 а).0,5 г кристаллизованного 2-фенил-фенилимино-этоксииндена, 0,47 г 3-(4-и-аминофенил)-амино-фенилиндона(4), 0,39 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в 5 мл сухого ацетона 6 мин. На другой день фильтруют 1 П и кристаллы промывают 10 мл ацетона. Выход не менее 0,56 г (62%), Кристаллизуют из 10 мл диоксана, добавляя к фильтрату 7 объема эфира. Т, пл. 169 - 170 С.Прежний прием приготовления хлоргидрата из П 1 неприменим, так как происходит частичное расщепление молекулы красителя под действием хлористого водорода. В данном случае хорошие результаты дает следующий прием: 0,2 г П 1 растворяют в 5 мл ледяной уксусной кислоты, разбавляют 2 объемами воды и прибавляют 10 мл насыщенного водного раствора.На другой день темно-красный осадок промывают водой, Выход 0,19 г 111 а (90 в 4); кристаллизуют из спирта, добавляя к раствору 5 обьемов эфира. Не имеет определенной точки плавления, начинает разлагаться около 210 С. Способ получения несимметричных моноили димерных З-амино-иминоинденов, оглиаюирйся тем, что соли или основания 2-за мещенных 1-имино-этоксиинденовподвергают,взаимодействию с амином при кипячении в среде спирта или в смеси ацетона с уксусной кислотой соответственно,