Способ получения 2-

Зависимое от авт. свидетельства3-4) Кл. 12 р, 4 аявлено 31,Ч 1.1963 (И 84990 1 ПК С 07 й присоединением заявкириоритетпубликовано 06,Ч 11.1965. Бюллетень1 Государственный комитет по делала изобретений и открытий СССР.Х.1965 ата опубликования описания Авторыизб ретения инский и П. С. Пель М. О, ЛИнститут о ической химии Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(1-АРИЛАЗО-ХЛОРМЕТИН)БЕНЗТИАЗОЛА И ЕГО ЧЕТВЕРТИЧНЬХ СОЛЕЙПредложен способ получения 2-(1-арилазо-хлорметин)-бвнзтиазола и вго четвертичныхолей общей формулы 2-(1-арилаз етвертичные разнообразрасителей. К 1( зн , НН- К КМНК т;" вн-к=с-сРаствор 0,93 г (0,0075 моль) о-аминотиофе. иола в 13 мл сухого бвнзола медленно прибавляют,к суспензии 1,86 г (0,0075 моль) хлорангидрида и-хлорфенилазохлорукеуоной кислоты в 15 мл сухого бензола. При этом сразу же происходит реакция. Температура смеси повышается до 37 С, Затем реакционную массу греют на водяной бане (60 С) в течение 15 мин и оставляют стоять при комнатной температуре на одни сутки. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре сухим бензолом, затем эфиром и сушат. Выход одписная группа-1-хлорметин) -бензтиазол и его соли могут быть использованы ых синтезах и для получения К"= СН, С,Н,-, С,Н.,; 1) К (при К = Н) =(СНзО)ь (С 2 Н.;О); 3) К=Алк, Алк О, МО 2;4) К" = СНз, СНзО, С 1, Вг, Р, КО.,заключающийся в том, что хлорангидридыарилазохлоруксусных кислот нагрввают,в бензоле с ортоаминотиофвнолами или соответственно с И-алкилортоаминотиофенолами.Пример 1. 2-11-(и-хлорфенилазо)-1 хлорметин-бензтиазол. 15 41К" я=с - сД 11С 1С 1 1 П5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 б 0 СыН,ВгС 12 Х 65 31,5 г (62,5%), т. пл. 166 - 167 С. После двухкратной перекристаллизации из 96%-ногоспирта с углем;получены бледно-желтые пластинки с металлическим блеском. Выход 0,9 г(е = 2,62104) .Найдено, %. С 1 10,92; 10,83; 5 10,42; 10,33;г 12,87,Сы Н 1 С 1 Хз ОБ.Вычислено, %: С 1 11,15; 3 10,09; М 13,22.П р и м е р 3. Хлорметилат-1-(и-бромфенилазо) -1-хлорметин-бензтиазола.Раствор 1,68 г (0,012 моль) Х-метилортоаминотиофенола в 20 мл сухого бензола медленно по каплям при встряхивании прибавляют к раствору 3,3 г (0,0112 моль) хлорангидрида п-бромфенилазохлоруксусной кислотыв 50 мл бензола. Температура смеси повышается до 32 С. По окончании прибавления Хметилортоаминотиофенола смесь греют на водяной бане в течение 30 мин и оставляют стоять на ночь при комнатной температуре, Выпавший осадок оранжевого цвета отфильтровывают, промывают на фильтре несколько разбензолом, затем эфиром и сушат. Выход 4,41 г(88,5%), т, пл. 192 - 194 С. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Получают оранжевые кристаллы с металлическим блеском, т. пл.199 С (с разложением).Найдено, %: (С 1+Вг), 34,61; 34,54; 9,61;9,57; Я 7,33; 7,30,Вычислено, %: (С 1+ Вг), 34,65; 9,65; 5 7,36.Максимум поглощения,в УФ при 259 ммк(е = 1,22104), 300 ммк (е = 0,5810) и440 ммк (е = 3,5104),Для удаления воды продукт сушат при110 С в вакууме водоструйного насоса в течение 4 - 6 час, т. пл, 203,5 в 2 С. Найдено,(С 1+Вг) 35,44; Я 7,86; 7,84. 4Вычислено, %: С 43,18; Н 2,88; (С 1+Вг) 36,15; 5 7,68; 10,07,Нижеприведенные четвертичные соли 2-(1- арилазо, -1-хлорметин) -бензтиазола получены в аналогичных условиях.П р и м е р 4. Хлорметилат 2-1- (а-хлорфенилазо) -1-хлорметин-бензтиазола.В реакцию взято 1,2 г (0.0084 лхоль) М-метилортоаминотиофенола и 1,89 г (0,0075 моль) хлорангидрида п-хлорфенилазохлоруксусной кислоты в 90 мл бензола. Выход 2,37 г (84,4%). После перекристаллизации из спирта получены мелкие оранжевые кристаллы с металличсским блеском, т. пл, 192 С (с разложением).Найдено, %: С 46,16; 46,00; Н 3,89; 3,7; С 1 26,83; 26,78; Х 10,54; 10,39; . 8,06; 7,94.Вычислено, %: С 46,10; Н 3,58; С 1 27,18; М 10,76; 5 8,18,Максимум поглощения в Уф при 259 ммк (е = 1,13104), 298 ммк (е = 0,52104) и 450 ммк (е=-3,45 104),После сушки продукта в вакууме при 110 С в течение б час т. пл. 201 - 202 С.Найдено: %: 5 8,74; 8,64; М 11,37; 11,31.Вычислено, %: Я 8,60; Х 11,27.Сг 6 НпС 1,Х,З П р и м е р 5. Хлорметилдт 2-1-(о-метокси фенил) -1-хлорметин-бензтиазола.В реакцию взято 1,17 г (0,0084 моль) г 1-,метилортоаминотиофенола и 1,83 г (0,0075 моль) хлорангидрида о-метоксифенилазохлоруксусной кислоты. Выход 2,43 г (89%). После перекристаллизации из спирта получены мелкие красно-оранжевые кристаллы с металлическим блеском, т, пл. 200 - 201,5 С (с разложением),Найдено, %: С 49,72; 49,55; Н 4,44; 4,38; С 18,28; 18,26; И 10,70; 10,68; 5 8,13; 8,09.Вычислено, %: С 49,74; Н 4,43; С 18,35; Р 4 10,8; 5 8,30.Максимум поглощения в Уф при 270 - 27 ммк (перегиб), 300 ммк (е=0,46104) и и 454 ммк (е=3,04 104), После сушки про. дукта в вакууме при 110 С т. пл. 190 в 1,5 С (с разложением).Найдено, 6/О: С 1 19,05; 19,00; 5 9,21; 9,15; М 11,34; 11,30.С 16 Н 15 С 2 ХЗОЗВычислено, %: С 19,25; 8 8,76; М 11,41,Предмет изобретения Способ получения 2-(1-арилазо-хлорметин)-бензтиазола или его четвертичных солей, отличающийся тем, что хлорантидриды арилазохлоруксуоных кислот нагревают в бензоле с ортоаминотиофенолами или соответственно с Х-алкилортоаминотиофенолами,до температуры не,выше 90.