217942

27942 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских т"оциглистических Республик.л 57 Ь, 8/02 гтрисоедннением заявки М МПК 60 иорите Комитет па делам изобретений и аткоыти при Совете Министров ССОР21.131(088.8) Опубликовано 07,Ч.1968, Бюллетень16 Дата опубликования описания 6 Х 111,1968 Авторыизобретен акова, Й. М, Парфеновй, Брук И. Покровская, 3. И; ШФ. Ю. Рачинский н Ю И. Й. Левкое Всесоюзный йаучно-йсследовательсфотографической промышленностиордена Ленина академия им ий институт химик Военно-медицинскС, М. Кирова 3 аявители ПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯН ИНФРАХРОМАТИЧЕСКИХ ФОТОМАТЕРИАЛОВние относится к способу стабилизанидосеребряных фотоматериалов, ированных к инфракрасной области вствительность фотослоев, а др инстве случаев недостаточно эф ную светочу гие в больш фективны.Найдено, галогеносере ванные ди-, ми, а также аралкиларил формулы о введение ряные эмул рикарбоциа родакарбоцили диарал з предлагаемых соединений, пре бразование вуали, снижают исхо Многие вращая 1 з)з гдс:г 12 С онС(СНз В - может или други тяемость фотоматериалов, без роста вуали при их хранении в естественных условиях ыть водород, оксигрупп заместители, повышаю алкил сохраИзобрете ции галоге сенсибилиз спектра,Известен серебряных оиалов с пр способ стабилизации галогенидоинфрахроматических фотоматеименением органических дисульфи 1-. (СНз)Зно ," - сн,-з55 60 65 3Эффект снижения вуали без потери свето- чувствительности при старении фотослоев наблюдается при введении в сенсибилизированные эмульсии (рВг 2,5 - 5) 0,01 - 0,04 г сульфидов указанного строения на 1 л эмульсии (в виде 110-4 - 0,5 10-2 молярных спиртовых растворов),Эти соединения вводятся в эмульсию до сенсибилизатора и могут быть использованы в присутствии цветных компонент, оптических отбеливателей, а такке в смесях с пирокатехином и другими соединениями из класса фенолов,Возможны также и другие способы применения сульфидов для снижения вуали фото- слоев, например, введение этих соединений в защитный слой,П р и м ер 1. В 1 л расплавленной негативной бромйодсеребряной эмульсии (рВг 4 - 5) вводят 10 - 20 мл 0,35 о -ного спиртового раствора бис- (3,5-ди-трет-бутил-оксибензил) сульфида или 15 - ЗО мл 0,4%-ного спиртового раствора 3,5-ди-трет-бутил-оксибензил. изопропилфенилсульфида и 4 - 8 мл 0,02%. ного спиртового раствора 3,3-диэтилтиатрикарбоцианинйодида, 3,3-диэтил,7,67-дибензотиатрикарбоцианинйодида или соответствующих 11-метокси- и 11-ацетаминопроизводных. После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 37 С в течение 15 мин ее поливают на соответствующую подложку. Плотности вуали полученных таким образом фотослоев несколько ниже, чем у фотослоев, содержащих пирокатехин, при тех же значениях величин светочувствительности. Прп хранении в естественных условиях в течение б месяцев светочувствительность фотоматериалов, содержащих вышеназванные сульфиды, снижается на 20 - 25 О/о без изменения плотности вуали (0,18), в то время как аналогичные слои, полученные с пирокатехином, за то же время теряют до 50% от исходной светочувствительности (за красным фильтром) и многие из них обладают повышенными значениями вуали (0,35 - 0,5).Совместное применение бис- (3,5-ди-третбутил-оксибензил и 3,5-ди-трет-бутил-окси. бензил-изопропилфенилсульфидов (10 - 30 мл 0,35 - 0,4 -ных спиртовых растворов) и пирокатехина (2 - 20 мл 1% -ного спиртового раствора) еще больше замедляет рост вуа. ли при старении фотоматериалов. Пример 2.Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 10 - 30 мл 0,4 - 0,5% -ного спиртового раствора 3,5-ди-трет-бутнл-оксибензил- трет-бутилфенилсульфида или бис-(3,5-дитрег-бутил-оксибензил) -сульфида, 15 - 30 мл 0,02% -ного спиртового раствора 1-циклогексил- метил - 3-этил-б,7 - тетраметилен 4-кето.5 (3"- этил- метоксибензселеназолинилиден)- 2-этилиденимидазолинотиакарбоцианин - итолусульфоната, 120 мл 2,5%-ного водноще 20 25 30 35 40 45 50 4лочного раствора натриевой соли И-октадециламида 1-окси-сульфо-нафтойной кислоты нлн 8 - 16 мл 0,8 О/о-ного водного раствора натриевой соли п,а-бис-(4,б-дифенокси,3,5-триазинил-амино) -стильбен-о,о - дисульфокислоты,Эмульсию перед полньом на подложку выдерживают в термостате при 37 С в течение 20 - 30 мин,Плотности вуали полученных таким образом фотослоев, несколько ниже, чем в присутстьин пирокатехина при тех же значениях ве. личин светочувствптельности (Я 0,85 кр, 700 - 800). При хранении в естественных условиях в течение 3 месяцев, светочувствительность не изменяется, значение плотности вуали повышается от 0,15 до 0,35.У слоев же, содержащих пирокатехин, плотность вуали за это время изменяется от 0,25 до 0,50.Совместное применение сульфидов, согласно данному изобретению (10 - 30 мл 0,4 - 0,5%. ного спиртового раствора) и пирокатехина еще больше замедляет рост вуали при старении фотослоев. За 3 месяца вуаль изменяется от 0,15 до 0,29. П ример 3.Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 10 - 20 мл 0,35%-ного спиртового раствора 3,5-ди-трет-бутнлоксибензил-изопропилфенилсульфида, 15 - 30 мл 0,02/о-пого спиртового раствора 3,3-диэтил- или 3,3-ди-ипропнлдикарбоцианинйодндов или соответствующих красителей с заместителями в 5,5,б,б- н 9-положениях, 120 мл 2,5 О/о-ного воднощелочного раствора натриевой соли Х-октадециламида 1-окси-сульфо-нафтойной кислоты,При хранении полученных таким образом фотослоев в естественных условиях в течение 12 месяцев величины светочувствительности и плотности вуали практически не изменяются,У слоев, содержащих пирокатехин вместо сульфидов, светочувствительность за это время уменьшается на 40 о .Предлагаемые соединения получают следующими способами:а) 3,5-Ди.трет-бутил-оксибензил-изопропилфенилсульфид (1) и 3,5-ди-трет-бутилоксибензил-трег-бутилфенилсульфид (П) . К раствору 0,01 моль 3,5-ди-трет-бутил- оксибензилбромида в 20 мл бензола при раз. мешивании (при 15 - 20 С) добавляют раствор 0,01 моль соответствующего а-алкилтиофенола и 0,01 моль пиридина в 20 мл бензола, после чего реакционную массу выдерживают при 35 - 45 С в течение получаса. Бензольный раствор промывают 20% -ным раствором едкого патра, водой и сушат сульфатом магния. После отгонки бензола в вакууме, сырой продукт перекристаллизовывают из спирта.1. Выход 80%. Бесцветные кристаллы с т. пл.58 - 59 С,Найдено, /о. Я 8,62; вычислено, %: Я 8,65,217942 упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуютиз сп н рта.Выход 76 о/о. Бесцветные иглы, т. пл, 140 -142 С.5 Найдено, %: 5 6,73; вычислено, %; Ь 6,81. 2. Выход 75%. Бесцветные кристаллы с т, пл,63 - 64 С. Найдено, %; Ь 8,16; вычислено, %: Я 8,33, б) Бис - (3,5- ди - трет - бутил-оксибензил)- сульфид. Предмет изобретения1. Способ стабилизации галогенидосеребряньх инфрахроматических фотоматериалов с 10 применением органических сульфидов, отличающийся тем, что в качестве органических сульфидов применяют диарил-, аралкиларилили диаралкилсульфиды общей формулы К раствору 0,01 моль сульфида калия в 50 мл абсолютного спирта при энергичном перемешивании (О - 5 С) прибавляют порциями 0,02 моль 3,5-трет-бутил-оксибензилбромида. Через 1 час выпавший осадок бромистого калия отфильтровывают, а спиртовой фильтрат С СН 3 3)3(Н 3)3ОН где или В К- Н 2 СР 3)3 т быть водород, алкил, оксигруппа или аместители.особ по п. 1, отличающийся тем, что ы применяют в присутствии цветных нт, оптических отбеливателей и многох фенолов. ся тем, ый, так ои, на 15 Составитель Э. РамзоваРедактор М, Дегтярева Техред Р. М. Новикова Корректор О. Б, Тюрин Заказ 2020/21 Тираж 530 ЦНИИ 1 И Комитета по делам изобретений и открыгий при Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Подписное свете Министров СССРппография, пр. Сапунова, 2 В моннедругие2, Спсульфиком поиатом нь 3. Способ по пп.то сульфиды вводяв прилегающие кример в защитный и 2, отличающикак в эмульсионн мульсионному с ой.