171001

71 ОО Союз Советски 1 Социалистических Республик. 12 с соединением заявкиПриоритет МПК С 074 Государственный комитет по дела изобретений и открытий СССОпубликовано 11.7.1965. Бюллетень1 О Дата опубликования описания 11 М.1965 Авторыизобретения Л. В. Волкова, А. М. Артемов , Преображенский. Требога аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЪХ АНС-ГОМОПАРАКОНОВЫХ КИСЛОТ таток перегоняют. спирт отгон 2,7 г (642% п. 98 в 1 С и 0 о 1,4480;30,54.но,%:С 56, лено,%: С 5 30 час)Выход 4 Т. кв 1,1216;числено Найде Вычис ют, от) Д 20 0,01; вымм р айден 0;6,24 29 Подписная группа М Известны способы получения промежуточных продуктов для синтеза .природных алкалоидов,Предложен способ получения замещенныхтранс-гомопараконовых кислот, например гомоизопилоповой, гомопилозининовой, состоящий в том, что фурфурол подвергают фотохимическому окислению, на полученный псевдоэтиловый эфир альдегидомалеиновой кислоты последовательно действуют диэтиловым 10эфиром этилМалоновой кислоты в присутствииэтилата натрия при 0 С, полученный р-(этил.дикарбэтокси) - метил - у - этоксибутиролактономыляют при кипячении с разбавленной соляной кислотой до дилактона а-этил-р-формилглутаровой кислоты, который обрабатывают рассчитанным количеством щелочи при нагревании, полученный продукт восстанавли.вают в присутствии скелетного никелевого ка тализатора. 20Пример. Псевдоэтиловый э фи ральдегидомалеиновой кислоты,50,0 г фурфурола (т. кип, 45 - 46 С при9 мм рт. ст.), 0,5 г гидрохинона, 0,5 г эозина в300 мл этанола подвергают фотохимическому 25окислению в кварцевом сосуде, снабженномкамерой для ультрафиолетового облучения(лампа ПРК) с водяным охлаждением итрубкой для пропускания кислорода. По поглощении 12 л кислорода (в течение 25 - 30 р-(Э т и л д и к а р б э т о к с и) -м е т и л-у-э т окси бути р ол а к тон. К раствору 0,2 г натрия в 45 мл этанола прибавляют 14,6 г диэтилового эфира этилмалоновой кислоты, охлаждают до 0 С и приливают по каплям 10,0 гпсевдоэтилового эфира альдегидомалеиновойкислоты в 30 мл этанола. Реакционную массуоставляют стоять на 15 мин при 0 С и нейтрализуют 0,76 мл ледяной уксусной кислоты.Спирт отгоняют, к остатку приливают 150 млэфира и промывают 40 мл воды, Эфир отгоняют, остаток перегоняют. Выход 11,8 г11,8 г вещества, полученного выше, нагревают при кипении со 100 мл разбавленной (1: 1) соляной кислоты в течение 5 час. Соляную кислоту отгоняют, остаток перегоняют. Выход 4,56 г (73%)Т. кпп. 155 - 157 С (0,32 мм рт. ст,); с 1 вв 4 1,2592; иво 1,4802; МР,о найдено 38,63; вычислено 38,40.Найдено, %: С 56,53; Н 5,74; М 170,0.Вычислено, %: С 56,46; Н 5,92; М 170,2.Свн 004 Гомоизопилояовая кислота. Лаквтон а-этил-р-формилглутаровой кислоты в10 мл метплового спирта нейтрализуют принагревании раствором 1,66 г едкого кали в15 мл воды и восстанавливают в присутствии1 г скелетного никелевого катализатора притемпературе 19 - 20 С. Поглотилось 245 млводорода (вычислено 238 мл). Катализаторотделяют, водный слой подкисляют солянойкислотой (с 1,19) и отгоняют воду. Веществоизвлекают хлороформом (2 раза по 40 мф,Растворитель отгоняют. Выход 2,4 г (95%).Т. пл. 72,5 - 73,5 С (из эфира).Найдено, %: С 55,53; Н 7,15; М 171,8.Вычислено, %: С 55,81; Н 6,97; М 172,2.С,Н 0,171004Г ом о п и л о з и н и н о в а я к и с л о т а. По.лучают аналогичным путем из 1,0 г лактона, 0,58 г едкого кали в присутствии 1 г скелет.ного никелевого катализатора. Выход 0,97 г (93 6%).Т. пл. 82,5 - 83,5 С (из эфира). Проба кмещения с гомопилозининовой кислотой (т. пл, 83,5 - 84 С), синтезированной из пилознннновой кислоты, имеет т. пл. 82,7 - 83,8 С,Найдено, ваяв; С 50,14; Н 5,61; М 143,8, Вычислено, %: С 50,00; Н 5,30; М 144,1.СвНв 04 15Предмет изобретенияОпособ получения замещенных транс-гомо.параконовых кислот, например гомоизопилоповой, гомопилозининовой, отличающийся тем, что фурфурол подвергают фотохимическому 20 окислению, на полученный псевдоэтиловыйэфир альдегидомйлеиновой кислоты последовательно действуют диэтиловым эфиром этил.малоновой кислоты в присутствии этилата натрия при 0 С, кипятят с разбавленной соляной кислотой, обрабатывают рассчитанным количеством щелочи при нагревании и восстанавливают в присутствии скелетного никеле.вого катализатора.Заказ 1137,10 Тира)к 600 Формат бум, 60)(901/, Объем 0,16 изд. л. Цена 5 кон,ЦИИИГ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2