Способ получения кремнийсодержащих ароматических эфиров

О Л И С А Н И Е 368270ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сдюз Ссветскил Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 25,Ч 1.1971 ( 1678246/23-4)с присоединением заявки МПриоритетОпубликовано 26,1,1973, Бюллетень9Дата опубликования описания 4.1 Ч.1973 М, Кл. С 071 7/08 Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.245.07(088.8) Авторыизобретения М. Г, Померанцева, 3. В. Белякова, Т. М, Тишина и С. А. Голубцов Заявитель ф : ь ь " ь ЮИЕо.:Бь;1"; пь.-,ь т." ". СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВХС,Н,ОСН,СН,Я(ОЙ)з щ Й,п Изобретение относится к способам получения новых соединений общей формулы где Х - водород, алкил, галоген нлн другойзаместитель в фенильном ядре;Й, К" - алкил или арил;гп=0, 1, 2. Эти соединения могут быть использованы в качестве аппретирующих агентов для стекловолокна.Известен способ получения кремнийсодержащих алифатических эфиров взаимодействием винилбутилового эфира с метилдиэтоксисиланом в присутствии платинового катализатора. Однако для получения кремнийсодержащих ароматических эфиров эта реакция не применялась.Предлагаемый способ получения кремний- органических эфиров, содержащих ароматические радикалы с различными заместителями в фенольном ядре, заключается во взаимодействии аллиловых эфиров замещенного или незамещенного фенола с гидро (алкил) алкоксисиланами в присутствии платинового катализатора, например платинохлористоводородной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными методами. Процесс желательно вести прн нагревании до 150 в 1 С. Реакция происходит по следующей схеме: ХС,НОСН,СН = СНз+ньРгсь бньО10 где Х, К, К", гп имеют вышеуказанные значения.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и термомет ром, помещают около 1/10 смеси, приготовленной из 20,4 г аллилфенилового эфира и 25,5 г триэтоксисилана, н добавляют 0,15 льг 0,1 н.раствора Н 2 Р 1 С 1 б 6 НзО в изопропиловом спирте. Смесь нагревают до начала реакции и 20 затем в течение 4 час,прибавляют к ней оставшуюся смесь. К концу прибавления температура кипения реакционной смеси достигает 190 С. При разгонке выделяют 32 г (ть-феноксипропил)триэтоксисилана, т. кип. 116 - 25 118 С/1 лиг рт. ст., с 1 зп 1,0143, пап 1,4685,Выход 69% от теории. Найдено, %: С 60,78; Н 8,67; Я 9,56, СгбНзбОЬг.З 0 Вычислено, %: С 60,38; Н 8,77; Я 9,41.368270 20 Предмет изобретения П р и м е р 4. По методике примера 1 из25,6 г аллилового эфира о-крезола и 32,8 гтриэтоксисилана в присутствии 0,2 люл раствора Н,Р 1 Св 6 НзО получают 29,2 г (у-о-крезоксипропил)триэтоксисилана, т. кип. 143 -145 С/1 мм рт. ст., с 14 зо 1,0002, пр 1,4690, Выход 50% от теории,Найдено, %: С 61,8; Н 9,15; Я 9,12.С 16 Н 280451,Вычислено, %. С 61,5; Н 9,03; Я 8,98. Пример 5. По методике примера 1 из 50 г 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоаллилового эфира о-хлорфенола и 48,7 г три процесс ведут при нагревании до 150 - 190 С. Составитель Е. Билевич Техред Г, ДворинаРедактор 3. Горбунова Корректоры: Л. Царьковаи Л. Новожилова Заказ 664/12 Изд.202 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5( люлю рт. ст., с 14 зо 0,9886, прР 1,4700. Выход45% от теории.Найдено, %: С 63,88; Н 9,989; Я 8,18,С 18 Н 320481,Вычислено, %: С 63,49; Н 9,48; Я 8,25. этоксисилана в присутствии 0,3 мл раствора НзР 1 С 1 в 6 НзО получают 45 г (у-о-хлорфеноксипропил)триэтоксисилана, т. кип. 165 в 1 С/ /2 млю рт. ст., с 14 зо 1,0861, п 1,4800. Выход 5 46% от теории,Найдено, %: С 54,48; Н 7,48; Я 8,65.С 18 НвН 4 С 151.Вычислено, %: С 54,11, Н 7,57; Ы 8,44. 10 П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 из 42,6 галлилового эфира о-бромфенола, 32,8 г триэтоксисилана в присутствии 0,3 мл раствора НР 1 С 1, 6 Н,О получают 22,5 г (у-о-бромфеноксипропил) триэтоксисилана, т. кип. 175 - 180 С/1 мм рт. ст с 14 1,2345, пр 1,4950. Выход 30/о от теории.Найдено, %: С 47,00; Н 6,38; 81 7,54.С 18 Н 804 Вг 31.Вычислено, /,: С 47,74; Н 6,68; Я 7,44. 1, Способ получения кремнийсодержащих25 ароматических эфиров, отличающийся тем,что, гидро(алкил) алкоксисиланы подвергаютвзаимодействию с аллиловыми эфирами замещенного или незамещенного фенола в присутствии платинового катализатора, например30,платинохлористоводородной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными методами,