Всесоюзная ее vfllfun vii ч-г» isjlt; fifltehthj stai. sialf-tfrdfltdjtpivj

ОП ИСАЙ ИЕ изоьеетения К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельстваМ, Кл, С 07 д 1/18 Заявлено 27 Л.1971 ( 1615907/23-4) присоединени аявкириоритетпубликовано Комитет па делам иэобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.422(088,8) 1 Л 11,1973, Бюллетень13 ата опубликования описания 6 ХП.19 АвторыизобретенияЗаявител Львовский политехнический институ ПОСОБ УЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВГЛИЦИДОЛА Изобретение относится к способам получения эпоксидных соединений, а именно простых эфиров глицидола.Известен способ получения простых эфиров глицидола из эпихлоргидрина и спирта через промежуточный простой эфир а-монохлоргидрина глицерина в присутствии в качестве катализатора трехфтористого бора с последующей обработкой щелочью, Суммарный выход простых эфиров глицидола на этих двух стадиях 45% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) при конверсии 100%.Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, двухстадийность процесса, а также сложность аппаратур- ного оформления. Кроме того, применяемое оборудование необходимо тщательно герметизировать с целью защиты от влаги воздуха.С целью сокращения расхода сырья и упрощения процесса предложено эпихлоргидрин обрабатывать раствором едкого кали в первичном спирте при нагревании до 30 - 80 С.Выход целевого продукта 80 - 90% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) при конверсии 15 - 23%.П р и м е р 1, 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании в 0,8 моль н-бутилового спирта и полученный теплый раствор прикапывают при 60 - 70 С к 0,3 моль эпихлоргидрина. Почти сразу же начинает выпадать осадок хлористого калия. Раствор щелочи прибавляют в течение 30 мин, после чего перемешивание при 70 С продолжают еще в течение30 - 40 мин. Разбавив реакционную смесь во 5 дой до растворения осадка, слои разделяют,Органический слой промывают водой (2 ХХ 20 мл) и высушивают сульфатом натрия.После двукратной перегонки в вакууме получают 7,3 г н-бутилглицидилового эфира, т. кип.10 57 С/10 мм рт. ст д за 0,9148, пза 1,4175. Выход 80% (в расчете на вступивший в реакциюэпихлоргидрин) .Найдено, %: С 64,43; Н 10,96; 03 эпи. 12,3Мол. вес, 127,6.15 Вычислено, %: С 64,58; Н 10,84; 01 эпи.12,3. Мол. вес. 130,2.П р и м е р 2, 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании в 0,8 моль н-дециловогоспирта. Полученный раствор остается жидкимпри 55 - 60 С, Затем при 70 - 80 С этот раствор добавляют по каплям при перемешивании к 0,3 моль эпихлоргидрина; почти сразуже выпадает осадок хлористого калия, Целевой глицидиловый эфир выделяют и очищаютпо примеру 1. После перегонки в вакууме по.лучают 14,6 г децилглицидилового эфира,т. кип. 101 - 102 С/1 мм рт. ст., с 14 0,8902,по 1,4365. Выход 90% (в расчете на прореа.ЗО гировавший эпихлоргидрин),372218 Составитель В, ГлуховцевТехред 3. Тараненко Корректоры: Н, Прокуратоваи А. Васильева Редактор 3. Горбунова Заказ 1848/18 Изд. Ма 284 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %. С 73,29; Н 12,64; 01 эпи. 7,4 Мол. вес 200,2.Вычислено, /о. С 72,85; Н 12,23; 01 эпп 7,5 Мол. вес 214,4,Пр и мер 3. 0,2 моль едкого кали растворяют прп нагревании до 40 - 45 С в 0,8 моль изоамилового спирта и полученный теплый раствор добавляют при перемешпвании в течение 20 - 30 мин к 0,3 моль эпихлоргидрина, поддерживая температуру 65 - 70 С. Целевой продукт выделяют и очищают по примеру 1. После перегонки в вакууме получают 9,4 г изоамилглицидилового эфира, т, кип. 67 - 68 С/7 мм рт. ст., д " 0,9073, и 2 1,4208. Выход 85% (в расчете на прореагировавший эпихлоргидрин).Найдено, %. С 66,08; Н 11,14; 01 зпи, 1.1,0. Мол. вес. 132,7.Вычислено, %: С 66,63; Н 11,18; 01,11,1. Мол. вес 144,2. П р и мер 4. 0,2 моль едкого кали растворяют на холоду в 0,8 моль аллилового спирта и полученный желтоватый раствор прикапывают в течение 30 - 40 мин при перемешива 4нии к 0,3 моль эпихлоргидрина, поддерживая температуру 55 - 60 С, По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают при той же температуре еще 30 - 40 мин и разбав ляют водой до растворения выпавшего хлористого калия. Целевой продукт выделяют и очищают по примеру 1. После перегонки получают 4,8 г аллилглицидилового эфира, т. кип, 74 - 75 С/80 мм рт. ст., й 4 щ 0,9224, 10 по 14200Найдено, о/о. С 62,96; Н 8,68; 01 ант. 14,3.Мол, вес 1107.Вычислено, /о, С 63,13; Н 8,83; 0 акт, 14,0Мол вес 114 115Предмет изобретения Способ получения простых эфиров глицидола с применением эпихлоргидрина, щелочи и 20 первичного спирта и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода сырья и упрощения процесса, эпихлоргидрин обрабатывают раствором едкого кали в первичном 25 спирте при нагревании до 30 - 80 С,