Способ получения сорбиновой кислоты

16 И 2 О ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства12 о Заявлено 06,17.1964 ( 893042/23-4) с присоединением заявкиПриоритет Государствеииыйомитет по делам изобретений открытий СССР ПК С 07 с УДК 547,39(088,8 Опубликовано 17.111,1965. Бюллетень7Дата опубликования описания 19.17.1965 3,з Авторыизобретения Маркев Маркев Новокуйбышевский филиал научно-исследовательского института синтетических спиртов и органических продуктоваявитель РБИНОВОИ КИСЛОТЫ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 2 одписная группа ЛЯ 50 Сорбиновая кислота находит широкое применение в промышленности в качестве эффективного консерванта пищевых продуктов, а также в качестве добавок к маслам для получения лаков и волокон.Известно получение сорбиновой кислоты путем взаимодействия кротонового альдегида и соединения, содержащего кетогруппу, в присутствии едкого натра при температуре 0 +5 С.Предложенный способ заключается во взаимодействии кротонового альдегида и насыщенного кетона - ацетона в присутствии едкого натра при 2 С, Благодаря этому повышается выход целевого продукта и значительно упрощается процесс, для которого используют исходные продукты технической степени чистоты; сокращается число стадий процесса, уменьшается токсичность производства. Кроме того, согласно предложенному способу можно создать промышленное производство сорбиновой кислоты,Прим е р 1, В реактор с мешалкой, в который помещена охлажденная до +2 С смесь, содержащая 1740 г (30 моль) ацетона, 24 г (0,6 моль) едкого натра и 720 г (40 моль) воды, вводят при перемешивании в течение 45 мин 262,5 г (3,75 моль) кротонового альдегида. Затем повышают температуру до 20 С и при пониженном давлении за 120 мин отгоняют непрореагировавший ацетон, добавляя сначала равномерно для поддержания объемной концентрации щелочи в течение 90 мин серную кислоту - 19,5 г (0,2 моль) в виде 60%-ного раствора, а затем окончательно нейтрализуют разовым вводом еще 9,75 г (0,099 моль) серной кислоты, завершая в оставшиеся 30 мин отгонку ацетона. После этого температуру реакционной массы повышают 10 до 60 С, и, отстаивая смесь 20 мин, отделяютверхний органический слой и разгоняют в вакууме. Отогнанный ацетон используется снова как исходный компонент синтеза.Фракция, полученная при 78 - 80 С при 15 16 мм рт. ст., являющаяся кротонилиденацетоном (гепталиеноном или сорбиновокислым метилкетоном), составляет 157 г (1,427 моль) или 38% от теоретического, считая на взятый кротоновый альдегид.20 П р и м е р 2. Синтез ведут аналогично примеру 1, включая отгон непрореагировавшего ацетона. Далее для разложения образующегося по примеру 1 диацетонового спирта на ацетон и спирт более углубленного взаимо действия с непрореагировавшим кротоновымальдегидом и продуктами побочной реакции дикротонилиденацетоном при перемешивании вводят в реакционную смесь 10 г едкого натра (0,25 моль), повышают температуру до 30 45 С и за 30 мин отгоняют образовавшийся в169520 Предмет изобретения Составитель Л. А, Петрашкевич Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. ТопорикаЗаказ 722/5 Тираж 675 Формат бум. б 0(90/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 избытке ацетон, который снова используют. Затем вводят для нейтрализации 12,2 г (0,125 моль) серной кислоты в виде 93 - 96/о-ного раствора, повышают температуру до 60 С, смесь отстаивают 20 лин, отделяют верхний органический слой и разгоняют в вакууме.Фракция, полученная при 78 - 80 С (16 мм рт. ст.), являющаяся кротонилиденацетоном, составляет 175,3 г (1,594 моль), или 42,5% от теоретического, считая на взятый кротоновый альдегид.П р и м е р 3. В реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, вводят 2870 г 13%-ного раствора (8,00 моль) гипохлорида натрия, нагревают до 75 С, а затем при перемешивании в течение 10 мин вводят 175,3 г (1,594 моль) кротонилиденацетона. Реакция экзотермична, протекает с выделением хлороформа, который, конденсируясь в обратном холодильнике, стекает в реактор и, имея температуру кипения азеотропа с водой 56 С, предотвращает реакционную массу от перегрева. Затем всю массу охлаждают сначала быстрым введением в реактор 2000 г захоложенного до - 5 С 9,5 о/,-ного раствора сульфита натрия (1,5 моль), доводят температуру ниже - 45 С, после чего подачей рассола при - 20 С через змеевик охлаждают до 5 0 С. В период охлаждения в мешалку вводятдополнительное количество - 252 г (2 моль) сульфита натрия.Для нейтрализации всей реакционной массы и выделения из раствора сорбиновой кис лоты вводят 310 г (3,17 моль) серной кислотыс концентрацией 93 - 96%. Сорбиновую кислоту отделяют фильтрованием и сушат при 50 С. Выход сорбиновой кислоты 170 г (1,52 моль), или 95% от теоретического на 15 кротонилиденацетон. Способ получения сорбиновой кислоты на 20 основе кротонового альдегида и соединения,содержащего кетогруппу, в присутствии едкого натра при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве исходного соединения, содер жащего кетогруппу, применяют ацетон.