Способ получения аза-1-диалкиламиноалкил-10»ifcc ля

ОП ИСА НИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 169038 Союз Советских Социалистических РеспубликЗаявлено 23,Ч 111,1962 ( 791880/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 26.11.1965, Бюллетень5Дата опубликования описания 16.1 Ч.1965 Государственныйомитет ло деламизобретенийи открытий СССР МПК С 07 с С 07 с 1 чДК 547 818 6(088 8)Авторыизобретени ностранцыбер и Леонид Ля и -аявител ое общест остраниая фирма Рона-Пуленк, акци ЧЕНИЯ АЗА-ДИАЛКИЛАМИНОА ТИОКСАНТЕНОВ СПОСОБ Подписная групп Зависимый от патентаДанное изобретение относится к области получения новых производных аза-тиоксантна с общей формулой; 10 где А - алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2 - 6, а Х - низший диалкиламиновый радикал или насыщенный азот- содержащий гетероцикл, например пирроли диновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал.Предложен способ получения аза-диалкил аминоалкил-тиоксантенов, состоящий в том, что аза-тиоксантен, содержащий атом 20 металла, например лития, в положении 10 обрабатывают бутиллитием, а затем подвергают взаимодействию при нагревании с диалкиламиноалкилгалогенидом. Полученный раствор промывают водой, сушат и упаривают досуха. 25 Остаток растворяют в циклогексане и пропускают через колонку с окисью алюминия.Пример 1. Из 1,2 г лития и 9,6 г бромистого бутила готовят раствор в 45 мл безводного эфира. 30 Раствор бутиллития в течение 13 мин выливают в суспензию 12 г аза-тиоксантена в 240 мл безводного эфира. Реакция имеет экзотермический характер и вызывает кипение растворителя, вследствие чего ее ведут с обратным холодильником; нагревание с обратным холодильником продолжают в течение 1 час 30 мин,После охлаждения до температуры около 20 С в течение 10 мин выливают раствор 7,1 г диметиламино-хлорэтана в 25 мл безводного эфира и нагревают в течение 3 час с обратным холодильником.Полученный раствор промывают водой, сушат над безводным карбонатом калия и упаривают досуха при пониженном давлении (20 мм рт. ст.).Остаток весом 15,6 г растворяют в 300 мл циклогексана. Раствор фильтруют через колонку диаметром 3,5 см и высотой 30 см, содержащую 300 г окиси алюминия, и элюируют 2,5 л циклогексана, а затем 2 л смеси циклогексана с бензолом, взятыми в соотношении 1: 1, и наконец, 4 л чистого бензола. После выпаривания досуха объединенных элюатов получают 9 г аза- (диметиламино-этил) -10- тиоксантена в виде светЛо-желтого масла.Оксалат, полученный в среде ацетона, представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 211 в 2 С,169038 Предмет изобретения Составитель И. Кривошеина Редактор П, Шлаин Техред Т, П. КурилкоКорректор О, Б, Тюрина Заказ 705/2 Тираж 600 формат бум. 60(90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4Типография, пр. Сапунова, 2 Исходный аза-тиоксантен с т. пл. 90 - 91 С получают восстановлением аза-оксо-тиоксантена гидразингидратом в среде триэтиленгликоля в присутствии концентрированного раствора едкого кали.П р и м е р 2. Готовят раствор из 1,85 г лития, 14,8 г бромистого бутила, 18,5 г аза- тиоксантена и 12,4 г диметиламино-хлор 2- пропана, технология обработки раствора такая же, как в примере 1. 20 г полученного сырого продукта растворяют в 400 мл циклогексана и очищают хроматографическим методом на колонке диаметром 3,5 см и высотой 400 см, содержащей 400 г окиси алюминия, и элюируют 10 л циклогексана.Получают 4,5 г аза-(диметиламино-пропил) -10-тиоксантена в виде светло-желтого масла. Приготовленный из масла в среде изопропилового спирта оксалат представляет собой кристаллический светло-кремовый порошок с температурой плавления 167 в 1 С. Способ получения аза-диалкиламиноалкил-тиоксантенов общей формулы: 58 Аю где А - алкиленовый радикал с разветвленной или неразветвленной цепью с числом углеродных атомов 2 - 6, а Х - низший диалкиламиновый радикал или насыщенный азотсо держащий гетероцикл, например пирролидиновый, пиперидиновый или морфолиновый радикал, отличающийся тем, что аза-тиоксантен, содержащий атом металла, например лития, в положении 10 подвергают взаимодействию 20 при нагревании с диалкиламиноалкилгалогенидом в эфире,