Способ получения смешанных катализаторов

- ЧОХЕСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ностранцытварт Нери ВольфгангЛангенбек, Ганс Дрейер, Рудольф Беман(Германская Демократическая Республика) ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ Заявлено 17 февраля 1958 г. за й 592580 в Комитет по делаизобретений и открытий при Совете Министров СССРИзвестно, что высокоактивные катализаторы получаются при совместном осаждении из растворов каталитически активных вешеств и вешеств-носителей в виде их нитратов или сульфатов действием слабыми или сильными шелочами.Осадки, получаемые при осаждении этих катализаторов содой, состоят из смеси карбонатов и гидроокисей и трудно фильтруются.Если же для получения осадков пользоваться едким натром или каким-либо другим сильным основанием, то получаются чистые гидроокиси студенистого характера, крайне плохо фильтруемыеАктивность катализаторов, которые можно получать из смешанных гидроокисей, составляет приблизительно 30 - оОо/а от активности группы катализаторов, полученных осаждением содой.Описываемый способ позволяет достигнуть значительного повышения активности упомянутых катализаторов обработкой полученных смешанных карбонатов или же смешанных гидроокисей в автоклаве в течение нескольких часов при температурах 100 - 200 в водном растворе путем введения СО 2 под давлением 10 - 80 атм, Активность катализаторов, получаемых из обработанных таким путем осадков, возрастает в среднем на 60 - 100 о/о. Посредством микроснимков можно доказать значительное увеличение кристаллов при описанной обработке. Фильтруемость катализаторов становится значительно лучше. Осадки осаждаются быстро и уже при повторной промывке и декантации полностью очищаются.Значительный рост кристаллов при обработке двуокисью углерода можно использовать для изготовления смешанных кристаллов. Для этого достаточно обработать механическую смесь обоих карбонатов - ка. талитически активного и металла носителя под давлением и при ловы М 116686шенной температуре в водном растворе двуокисью углерода Вследствиесравнительно легкой растворимости обоих карбонатов под давлениемдвуокиси углерода часть кристаллов растворяется и осаждается в видесмешанных кристаллов на других, еще нерастворившихся кристаллах.Обработанные таким путем карбонаты отличаются примерно той же са:мой активностью, как и упомянутые смешанные карбонаты, в то время,как у механической смеси карбонатов каталитическая активность исключительно мала.Таким же путем можно подвергнуть обработке СО под давлениеми смесь двух окисей или гидроокисей в водном растворе при повышенной температуре, При этом образуются также смешанные карбонаты,дающие после восстановления высокоактивные катализаторы.П р и м е р 1. Смешанный карбонат никеля и магния, осажденный содой, содержащий 21,2% никеля, 14,5% магния, 8,03% углерода и2,02% водорода, взятый в таком количестве, что содержание никеля внем составляет 100 л;., восстанавливают в течение 2,5 час. при 400 в потоке (20 л/ч) водорода. Полученный таким путем катализатор позволяетгидрировать 5 лл циклогексена в течение 34 мин, при комнатной температуре.Часть осажденного смешанного карбоната предлагаемого составаобрабатывают затем СО в водном растворе в течение 8 час. при 150под давлением 70 - 80 ать. После этой обработки состав смешанной соли следующий: 19,6% %, 17,0% Мд, 12,41% С и 0,067% Н. Полученныйсмешанный карбонат, содержащий 100 лгг никеля, после восстановления втех же условиях позволяет гидрировать 5 мг циклогексена в течение14 мин.П р и м е р 2. Смешанный карбонат никеля и цинка, осажденный содой и содержащий 21,0% М 1, 35,5% Уп, 3,73% С и 1,75% Н, взятый в такомколичестве, что содержание никеля в нем составляет 200 мг, восстанавливают в течение 2,5 час, при 350 в потоке (20 л/ч) водорода. Полученный таким путем катализатор позволяет гидрировать 5 лл циклогексена в течение 38 мин. при комнатной температуре.Часть осажденного смешанного карбоната предлагаемого составаобрабатывают затем СО в водном растворе в течение 8 час. при150 под давлением 70 - 80 атм. После этой обработки у смешанной соли следующий состав: 18,5% %, 32,0% Хп, 9,65% С и 0,11% Н. Смешанный карбонат, содержащий 200 люг никеля, после восстановления приуказанных условиях позволяет гидрировать 5 ял циклогексена в течение20 мин.П р и м е р 3. Смешанный карбонат кобальта и магния, осажденныйсодой, содержащий 23,3% Со, 14,4% М 1, 8,27% С и 2,08/ Н, взятый в таком количестве, чтобы содержание кобальта в нем было 100 мг, восстанавливают в течение 2,5 час. при 400 в потоке (20 л/ч) водорода. Полученный таким путем катализатор позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 40 мин. при комнатной температуре,Часть осажденного смешанного карбоната того же состава обрабатывают затем СО в водном растворе в течение 8 час. при 150 под давлением 70 - 80 атм.После этой обработки состав смешанной соли следующий: 19,4%Со, 17,3% Мд, 12,03% С и 0,29% Н. Смешанный карбонат, содержащий100 мл кобальта после восстановления в тех же условиях позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 18 мин,П р и м е р 4. Смешанную гидроокись никеля и магния, осажденнуюпосредством КаОН, содержащую 36,4% % и 19,0% Мд, взятую в такомколичестве, чтобы содержание никеля было 100 иг, восстанавливают втечение 2,5 час. при 400 в потоке (20 л/ч) водородао 116686Полученный таким путем катализатор позволяет гидрировать 5 ял циклогексена в течение 60 мин. при комнатной температуре.Часть осажденной смешанной гидроокиси упомянутого состава обрабатывают затем СО в водном растворе в течение 20 час. при 150 под давлением 70 - 80 ать. После этой обработки состав смешанной соли следующий: 38,2% Х 1, 6,9% М, 6,93% С и 1,32% Н. Смешанная соль, содержащая 100 мг никеля, после восстановления при указанных условиях позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 20 мин.П р и м е р 5. Смешанный карбонат меди и кальция, осажденный содой, содержащий 34,5% Сц, 10,8% Са, 6,45% С и 1,68% Н, взятый в таком количестве, чтобы содержание меди в нем было 200 лг, восстанавливают в течение 2 час. при 260 в потоке (20 лч) водорода. Полученный таким путем катализатор позволяет гидрировать при 250 1 м г нитробензола в анилин в течение 3 мин, с выходом в 56%.Часть же осажденного смешанного карбоната обрабатывают затем СО в водном растворе в течение 8 час. при 150 под давлением 70 - 80 атм. После этой обработки у смешанного карбоната следующий состав: 35,5% Сц, 14,8% Са, 7,18% С и 0,68% Н. Смешанная соль, содержащая 200 мг Сп, позволяет гидрировать после восстановления при тех же условиях 1 мл нитробензола в течение 3 мин. с выходом анилина 71%П ри мер 6. Механическая смесь карбоната никеля и карбоната магния, содержащая 23,2% %, 11,0% Мд, 6,98% С и 2,37% Н, взятая в таком количестве, чтобы содержание меди в нем было 200 лг, восстанавливают в течение 2,5 час. при 350 в потоке (20 л/ч) водорода. Полученный таким путем катализатор позволяет гидрировать в течение 8 час.3 мл циклогексена при комнатной температуре.Часть смеси кристаллов обрабатывают затем СО в водном растворе в течение 14 час. при 150 под давлением 70 - 80 атм. После этой обработки образуется смешанный карбонат следующего состава: 26,7% %, 12,5% МК, 11,76% С и 0,11% Н, Смешанный карбонат, содержащий 100 лг никеля, после восстановления при указанных условиях позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 16 мин,Предмет изобретенияСпособ получения смешанных катализаторов из смесей гидроокисей, основных карбонатов или карбонатов никеля, кобальта, меди, маг. пия, цинка, кальция и др., о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения каталитической активности получаемых катализаторов, смешанные карбонаты или гидроокиси указанных металлов или их механические смеси подвергают обработке углекислотой в водной среде при .повышенных температурах 100 - 200 и давлениях 10 - 80 атм.