Способ получения моноэпокиси 4-винилциклогексена

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 13,Х 11.1963 ( 870427/23-4) 12 о, 50 присоединением заявкиЛПК твенный с ПриоритетОпубликовано 26.11,1965. Бюллетень5 Дата опубликования описания 10.111.196 Госудаомит ет по деламзобретенийкрытий СССР У Авторы зобретени кутин, Я, и. Пауш орбун М, Филиппенко,А. Г. Юзв 1 щ, р,1осударственный научно-исследовательский институт пластических ма 4 с43 явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЗПОКИСИ 4-В И Н ИЛ ЦИ КЛО ГЕКСЕНАолучения моноэпокиси эпоксидированием 4-виксусной кислотой при в присутствии соды. За продукта составляет рают избывторой с при 9 лл лциклогекг оксидного 80% выхоодписная группабО Известен способ п4-винилциклогексенанилциклогексена надутемпературе 10 - 15 С7 час выход целевогоЬ 7%.По предложенному способу моноэпокиси 4- винилциклогексен получают обработкой 4-винилциклогексена надуксусной кислотой при температуре 70 - 80"С, которую поддерживают охлаждением реагирующей смеси, Образующуюся в результате реакции уксусную кислоту непрерывно нейтрализуют щелочным агентом. Выход продукта 75 - 80% получают за 10 - 15 лин.П р и м е р 1. В реакционную колбу помещают 65 вес. ч, випилциклогексена и нагревают до 70 С. При интенсивном перемешивании из двух капельных воронок в течение 1 О мин прикапывают 51 вес. ч, 30%-ного водного раствора надуксуспой кислоты и 24 вес. ч.33,3%-ного водного раствора МаОН таким образом, чтобы начало прикапывания последнего отставало по времени примерно на 1 лин. Температуру реакции поддерживают в пределах 70 - 80 С небольшим охлаждением, После введения последних капель реагентов реакционную смесь быстро охлаждают до комнатной температуры и отделяют нижний водно- солевой слой. Верхний органический слой промывают водным раствором соды до неипральной реакции, сушат безв, Ка,50 и разгоняют при пониженном давлении.В качестве первой фракции соби5 ток винилциклогексена, в качестветемпературой кипения 54 - 57 Срт. ст. - 19,9 вес. ч. моноокиси винисена (п 1,4648; содержание экислорода 12,6%), что составляетда на надуксусную кислоту.П р и м е р 2, В реакционную колбу помещают 59 вес, ч. винилциклогексена и нагревают до 70 С. При интенсивном перемешивании в течение 10 .чин прикапывают 66 вес. ч, 23%-ного безводного раствора надуксусной кислоты в этилацетате и равномерно вводят 10,6 вес, ч. безв. Ма СО,. Температуру реакции удерживают на уровне 70 - 75 С. После введения всех реагентов реакционную смесь быстро охлаждают и вводят водный раствор соды до нейтральной реакции. Верхний органический слой отделяют, сушат безв. Ка 50 и растворители отгоняют при пониженном давлении, В качестве основных фракций собирают избыток винилциклогексена и при 9 лл рт. ст. и температуре 54 - 57 С 18,6 вес.ч.моноокиси винилциклогексена, что составляет 75% выхода на надуксусную кислоту.Полученная в примерах моноокись винилЗо циклогексена была испытана в качестве актинного разбавителя эпоксидированных дивинилстирольных олигомеров. Вязкость исходного олигомера 91500 спз при 20 С. После введения 25 вес, ч. моноокиси на 75 вес. ч. олигомера вязкость смеси составляет 1170 спз при 20 С, Физико-механические и диэлектрические свойства смеси, отверженной ангидридами, не отличаются от свойств отвержденного эпоксиолигомера. На основе моноокиси винилциклогексена и ненасыщенных ангидридов или их смесей с насыщенными ангидридами двухосновных кислот получены термореактивные композиции вязкостью менее 30 спз, имеющие в отвержденном состоянии термостой 1686674кость по Вика более 300"С и по диэлектриче ским свойствам не отличающиеся от диановых эпоксидных смол,Предмет изобретенияСпособ получения моноэпокиси 4-винилциклогексена обработкой 4-винилциклогексена надуксусной кислотой и щелочным агентом при повышенной температуре, отличающийся 10 тем, что, с целью интенсификации процесса иповышения выхода продукта, процесс ведут при температуре 70 - 80 С с непрерывной нейтрализацией образующейся уксусной кислоты щелочным агентом.Составитель С. ШаховаРедактор Н. П, Белявская Техред Т, П, Курилко Корректор В. П, фомин,1Заказ 332/2 Тираж 850 Формат бум. 60 Х 90 Ча Объем 0,1 изд, л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2