Способ получения ллкилированных в ядро 0-аминофенолов

Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственныйкомитет по деламизобретенийи открытий СССР риоритет Опубликовано 18.11,1965. Бюлл Дата опубликования описания ень 4 11.196 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЫХ Во-АМИ НОФ ЕНОЛОВ дписная группаб 2 Предложен способ получения алкилированных в ядро о-аминофенолов, заключающийся в том, что процесс алкилирования ведут в среде 80 - 85%-ной серной кислоты при 50 - 90 С, а в качестве алкилирующего агента используют вторичные спирты.Продукты алкилирования легко разделяются кристаллизацией солей. Диалкилированные о-аминофенолы образуют труднорастворимые сульфаты и солянокислые соли, Соотношение количеств моно- и диалкилированных продуктов можно варьировать, изменяя мол ярное соотношение спирт: о-аминофенол, а также температуру реакции.Полученные продукты могут быть использованы в качестве антистарителей для пластмасс, каучука и резины, а также в качестве антиокислителей для стабилизации моторных топлив.П р и м е р 1. С и н т е 3 2-а м и н о,6-д иизопропилфенола. 02 моль о-аминофенола (21,8 г) растворяют при температуре не выше 30 С в 100 мл 85%-ной серной кислоты. Смесь размешивают до полного растворения и нагревают до 70 - 80 С, 11 ри этой температуре при энергичном перемешивании механической мешалкой из капельной воронки медленно добавляют 0,4 моль (24 г или 30,6 мл) безводного изопропилового спирта. Перемешивание при 70 - 80 С продолжают еще 6 час,после чего массу охлаждают до комнатнойтемпературы, выливают на 250 г льда, охлаждают до 10 - 15 С и отделяют выделившийсясульфат 2-амино,6-диизопропилфенола. Вы 5 ход сульфата 58%. После перекристаллизациииз воды получают соль в виде иголочек, т. пл.156 в 1 С.Найдено: экв. 250.(С 12 НиХО) 2 Н 2504 НхО.0 Вычислено: экв. 251,3.После высушивания сульфата над РО 5 получают безводный сульфат.Найдено: экв. 242,3; И - 5,64%.(С,2 Н,91 х 1 О), Н,8 О,.Вычислено: экв. 242,3; Х - 5,78 ОО.Выделенный из перекристаллизован ногосульфата свободный 2-амино,6-дипзопропилфенол кристаллизуют из н. гептана в виде листочков, т, пл. 106,5 - 107 С. Свободный 2 амино,6-диизопропилфенол так же, как и егосоли в литературе не описан.Найдено в %: 1 х 1 - 7,05.Вычислено в %: 1 х 1 - 7,24.Ацетильное производное получают обработкой амина уксусным ангидридом. Серебристобелые чешуйки с т. пл. 102 - 104 С,Найдено в %: Х - 5,61.ЗО С 14 Н 21 х 102,Заказ 3809/8 Тираж 875 Формат бум, 60 Х 90/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственого комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2 Вычислено в %, Х - 5,95.Пикрат 2-амино,6-диизопропилфенола получают осаждением пикриновой кислотой водноспиртового раствора амина. Удлиненные желтые призмы с т. пл. 161,5 - 162 С (с разложением) .Из фильтратов после отделения сульфата 2-амино,6-диизопропилфенола осторожной нейтрализацией аммиаком до рН 7 выделяют еше некоторое количество свободного 2-амино,6-диизопропилфенола.Строение продукта алкилирования - 2-амино,6-диизопропилфенола доказано тем, что ацетильное производное его не показывает сочетания с диазониями, что свидетельствует о занятости всех хиногеновых мест по отношению к гидроксильной группе (т. е. заняты места 2, 4 и 6).Пример 2, Синтез 2-амино-циклог е к с и л ф е н о л а. 0,6 моль о-аминофенола растворяют в 300 мл 85%-ной серной кислоты так, чтобы температура при растворении не превышала 30 С. Затем в течение 30 мин добавляют при 60 С 0,6 моль циклогексанола,массу перемешивают при 60 С, в течение 5 час, охлаждают до 15 - 20 С, выливают на лед, отделяют полужидкий сульфат (фильтруют для удаления смол), нейтрализуют раство ром аммиака при охлаждении. Для защитыот окисления добавляют немного сульфита натрия. Осадок аминофенола отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и после высушивания кристаллизуют из н. геп тана. Выход моноалкилированного продукта(после выделения основания из сульфата) более 30,0% от теоретического, Бесцветные блестящие листочки, из н, гептана, т, пл, 109 - 109,5 С.15 Найдено в %: К - 7,45.СгвН 1 О.Вычислено в %: К7,32,Предмет изобретения 20 Способ получения алкилированных в ядроо-аминофенолов, отличающийся тем, что о-аминофенолы алкилируют вторичными спиртами при 50 - 90 С в среде 80 - 85%-ной серной кислоты.