181992

Союз Советсиив Социалистически РеслублииЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 12.Х 11,1964 ( 933195/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 21,17.1966. Бюллетень1Дата опубликования описания 2.И 1.19 бб Кл, 57 Ь, 2 1 ПК б 03 Комитет оо делам изобретений и открытийори Совете тйинистрое 777.5(08 У Авторыизобретения А, Н, Ев Заягители Всесоюзвенный н Ксокукоцк 1 тй;Государстлупродуктов " л Александров, Н. С, Спа тницкая и Т. И. Фомина кий кинофотоинститут и нститут органических по сителей докимов-Скопинский, И. В С, А, Бонгард, М. И, В ный научно-исследовательс аучно-исследовательский и и краСПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БЛАНКФИЛЬМАДЛЯ ГИДРОТИПНОГО МЕТОДА ПЕЧАТИ ЦВЕТНЬ 1 Х ФИЛЬМО- СН - СНо - СН -- СН - О При гидротипном способе печати цветных фильмов для лучшего закрепления красителей в приемный слой бланкфильма вводят специальное вещество-фиксатор, который с водо- растворимыми красителями образует прочные соединения.Известно применение в качестве фиксатора природного полиаминосахарида - хитозана, являющегося продуктом переработки животного сырья (панцырей крабов). Однако стандартные свойства хитозана недостаточны, что осложняет технологию изготовления бланк- фильма и гидротипную печать.В предлагаемом способе в качестве фиксаторов применяют полимерные аминоацетали, полученные взаимодействием полимерных оксисоедииеиий, например поливииилалкиламииоацетали или их четвертичные соли, илн смесь алкилированных производных полимер. ных амииоацеталей с соотношением 1: 1.Общая формула соединений(К 1). С - (СН) - К (Р).,где К, - Н или СНа, Ре - алкил,т=0,1,2 Введение предлагаемых фиксаторов в приемньй слой бланкфильма не вызывает ухудшения фотографических свойств, одновременно обеспечивает большую резкость изображс ния и устойчивость изображения к действиювлаги и повышенной температуры.Фиксаторы вводят в галогенидосеребрянуюэмульсию или в раствор водорастворимого коллоида, применяемого для полива защитно го слоя бланкфильма, например желатины, вколичестве 10 - 30 оо от веса сухого коллоида,Пример 1, Продукт взаимодействия поливинилового спирта с а, адиметил - рдиэтиламииопропиоио в ы м а л ь д е г и д о м (1) .А, а, а-Диметил+диэтиламинопропионовыйальдегид. 75 г 30%-ного формалина приливают при размешивании к 100 лл метанола (температура повышается от 20 до 30 С. К 20 раствору формалина в метаноле приливают,размешивая, при 30 - 35 С (внешнее охлаждение водой) 73,2 г свежеперегнанного диэтиламина и 72 г изомасляного альдегидя.Реакционную смесь нагревают до 75 С и ки пятят при размешиванни в течение 10 час.По окончании выдержки из смеси отгоняют метанол и из образовавшихся двух слоев отделяют верхний, а из нижнего водного слоя дополнительно извлекают эфиром продукт 30 реакции. Эфирный экстракт соединяют с ос55 новным слоем, сушат прокаленным поташем, фильтруют, отгоняют эфир и перегоняют в вакууме.Основную фракцию собирают при 68 - 72 С (10 мм рт. ст.) или при 80 - 90 С (50 мм рт. ст.). Выход 83 - 88 г.Найдено К 7,6 - 8%.С,НОй.Вычислено М 8,9%.Б. Поли- (виилацеталь-сс, а-диметил-Р-диэтиламино) -пропионовый альдегид. 4,4 г поливинилового спирта (молекулярная вязкость исходного поливиннлацетата 7 - 12 садаз, содержание ацетатных групп не более 3 вес.%) растворяют в 75 лл дистиллированной воды при 80 С. Раствор охлаждают до 20 С и при размешивании добавляют к нему 9 г конц. серной кислоты (уд. в. 1,84) или 18,5 г конц, соляной кислоты (уд, в. 1,175) и 8,0 г а, к-диметил+диэтиламинопропионового альдегида. Реакционную смесь нагревают до 70 С и прн этой температуре размешивают 12 час в первом случае или 5 час во втором случае. По окончании выдержки реакционный раствор охлаядают до 20 С и выливают при интенсивном размешивании в 200 мл 5%-ного водного раствора едкого патра. Выделившийся белый осадок отфильтровывают, промывают 10%-ным раствором поваренной соли. Осадск растворяют в 100 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и снова выделяют 5%-ной щелочью, Выделенный осадок фильтруют, промывают и сушат на воздухе до постоянного веса.Выход продукта конденсации около 8 г (70% от взятого в реакцию поливинилового спирта). Зольность около 2%,Найдено Х 4,9 - 5,1%.С 1 зНззОзХ.Вычислено Х 6,16%.Пример 2. Продукт вза и м одействия пол ивинилового спирта с д.этиламиноацетальдегиддим етнла ц е т а л е м (11) .А, Бромацетальдегиддиметилацеталь. Раствор 150 г технического ацетальдегида в 150 мл хлороформа охлаждают до - 15 С и при этой температуре приливают из капельной воронки 540 г брома в течение 3 час. Бром добавляют при непрерывном размешивании н температуре не выше - 5 С, По окончании прпливания всего количества брома смесь размешивают еще 1 - 2 час и затем добавляюг 1 л метанола в течение 4 - 5 час, после чего раствор оставляют на двое суток при 20 С. По окончании выдержки смесь разбавляют 500 мл воды. Отделившийся нижний слой сушат над прокаленным сульфатом натрия и перегоняют в вакууме, Основную фракцию собирают при 43 - 45 С (16 мм рт, ст.). Выход 286 г.Найдено Вг 47,5%.СНвОВг,Вычислено Вг 4,25%.Б. Днэтиламиноацетальдегнддметиллцеталь. 68 г бромацетальдегиддиметнлацеталя,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 433 г диэтиламина и 62 г прокаленного поташа нагревают при энергичном размешивании до кипения и кипятят (60 - 65 С) в течение 40 - 60 час до полного замещения брома на диэтиламин. По окончании выдержки смесь охлаждают, фильтруют, осадок промывают ацетоном, Основной и промывной фильтраты соединяют и после отгона из него ацетона перегоняют в вакууме. Основную фракцию собирают при 38 - 42 С (5 мл рт. ст.). Выход около 60 г.Найдено Х 8,6%.СвНвОз)1.Вычислено И 8,8%.В. Поливинилацетальдиэтиламиноацетальдегид. К охлажденному до 20 С раствору 4,4 г поливинилового спирта в бб мл дистиллированной воды добавляют при размешивании 23,5 г конц. соляной кислоты (уд, в, 1,175) и 9 г диэтиламиноацетальдегид диметилацеталя. Смесь нагревают до 70 С и размешивают в течение 10 час. Раствор охлаждают до 20 С и продукт конденсации выделяют по способу, описанному в примере 1.Пример 3. Четвертичная аммониевая соль продукта взаимодействия поливинилового спирта с а,к. ди метил - рдиэтил а м и нопропионовым альдегидом (1 П).А. Полное К-алкилирование. 46 г продукта конденсации поливинилового спирта с и, хдиметил+диэтиламинопропионовым альдегидом (см. пример 1) растворяют в 200 мл метилового спирта. К спиртовому раствору добавляют 26 г диметилсульфата, смесь нагревают при размешивании в колбе с обратным холодильником до кипения и кипятят в течение 5 час. По окончании выдержки реакционную смесь охлаядают и выливают на эфир. Выделившийся светло-коричневый смолообразный осадок сушат до постоянного веса при 50 С. Вес сухого осадка 61 г.Найдено, %: Х 3,20; 8 9,05.СдНзьОвЯ,Вычислено, %: М 3,96; Я 9,10,Б, М-Алкилирование на 50 О/, (1/). Раствор 46 г продукта конденсации поливинилового спирта с и, с,-диметил+диэтиламинопропионовым альдегидом в 200 мл метилового спирта смешивают с 13 г диметилсульфата и кипятят в течение 5 час, Дальнейшая обработка аналогична примеру З,Л. Выход 44,5 г,Найдено, %: М 3,92; 3 5,40.Вычислено, %: Х 4,83; Я 5,50. Прим ер 4. Приготовление жел атинового раствора следующего состава:Фотографические свойства Степень наТолщинаприемногослоя, лск Фиксаторв образцебланкфильма бухания перед переносом, % гэги 0,06 0,04 0,04 0,04 1,8 2,0 2,0 2,3 75 75 70 75 Плохая 200 200 200 200 75 75 75 35 2,4 2,3 2,3 2,4 11,511,51210 70 75 Плохая Составитель Э, А, РамзоваРедактор Л. Г, Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: О. Б. Тюрина и Л. Е, МарисичЗаказ 1626/16 Тираж 675 Формат бум. 60;к,901/а Объем 0,3 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центо, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Причем полимерные амины (соединение 1) растворяются в 2,5%-ной уксусной кислоте, четвертичные соли (соединения 111 и 1 Ч) - в дистиллированной воде.Указанный раствор поливают обычным способом по сухому слою светочувствительной галогенидосеребряной желатиновой эмульсии из расчета получения сухого защитного слоя толпиной 3 - 4 лк,В полученных образцах бланкфильма исследуют влияние фиксаторов на фиксирующую способность слоя по отношению к кислотным красителям и фотосвойствя эмульсионпого слоя.Фиксирующую способность определяют измерением разрешающей способности (Я) оттиска с рельефной матрицы Я = 90 лсгн/яя), окрашенной пурпурным красителем, при имитации условий трехкратного гидротипного пеПри многократном переносе (свыше 20 оттисков с окрашенной рельефной сенситограммы) практически не наблюдается ни падения плотностей оттисков, ни увеличения остаточной прокряски рельефа после переносов. Предмет и зоб р ет ения1, Способ изготовления бланкфильма для гидротиппого метода печати цветных фильмов с применением в качестве фиксатора полимерных соединений, отличающийся тем,реноса (т. е. полученный оттиск еще дважды увлажняют, контактируют с задубленным неокрашенным желатиновым слоем и сушат). Перед гидротипным переносом образцы бланкфильма обрабатывают по обычному режиму в фотографических растворах и дубящем растворе БС. Отсутствие диффузии фиксатора из бланк фильма в матрицу проверяют многократнымпереносом пурпурной рельефной сенситограммы с одной матрицы на исследуемый бланк- фильм. После каждого переноса матрицу чистят в щелочном растворе и вновь окрашп вяют.Фотографические свойства определяют приэкспонировании пленки в сенситометре ФСРи проявлении в растворе 11 1 - 4 мин. Результаты приведены в таблице,20 что, с целью увеличения фиксирующей способности слоя по отношеню к кислотным красителям, в качестве фиксатора применяют поливинилдиалкиламиноацетали или четвертичные соли поливинилдиалкиляминоацеталей, 25 или их смесь. 2. Способ изготовления по п. 1, отличагощийся тем, что смесь полиьинилдиалкиламиноацеталей и пх четвертичных оснований 30 берут в соотношении 1: 1.