166660

О П И С А Н И Е 166660ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 2 о Заявле Х 11.1963 ( 848911/23-4 нением заявкиприс Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР КС 07 иоритет,ХН.1964, Бюллетень2 Опубликован 1.19 ата опубликования описан Г ";0,вторызобрете А, Я, Якубович и Сергеев Организация Г ударственного комитета пи Госплане СССР явитель ЕНИЯ Х-ФТОРВИБИЛЬНЫХ СО СПОСОБ ПОЛУЧ Способ по пений, так ратуре не оп Предложе что фториро модействию ми. Соедине стве исходнь меров, торвинильных соедини соединения, в лителучения И-фже как и саь исаи.нный способ заключается вванные олефины подвергают с К-металлическими произвния можно использовать вх продуктов при получении чны- ачеи при 50 С 4затем охлажотфильтровыли Видмерастаток перегновскую медьС (20 мм рт(13 мм р75,5%). Автоклав нагреваютдически взбалтывают,пускают избыток газа,гоняют эфир на спираПосле этого жидкий обавляя в куб гаттермат. кип. составляет 36основной массы 33 С1,4303. Выход 16,22 г ( час, периодают, вывают и отв вакууме оняют, до. Приэтов(7.,5 мм 30 Вычисл одписная группа44 П р и м е р 1, Х-Бром,2-дифторви н илдиэтил а м и и, В раствор 0,115 моль диэтиламида лития в 70 мл абс. эфира (полученного обычным путем из металлического лития и бромистого бутила в эфире при - 60 С с последующим добавлением эквивалентного количества диэтиламина и поэтому содержащего комплексно связанный бромистый литий), находящийся в автоклаве, конденсируют 4 л (0,16 моль) тетрафторэтилена. После двукратной перегонки получается бесцветная легко полимеризующаяся жидкость,обладающая характерным запахом; т. кип.39 С (27 мла рт. ст.); 45 С (31 люм рт. ст.);5 и о 1,4345; й, 1,3217; МК вычисленное 41,27,найденное 4221; мол. вес, вычисленный 214,1,найденный 207,5; ъс=с 1780 смВычислено, %: С 33,64; Н 4,71; М 6,54; Вг37,34; Р 17,75.0 С,Н 1,МВгР 2.Найдено, %: С 34,3; Н 4,55; И 6.,52; Вг 35,3;39,9; Р 17,46; 17,95.Аналогично получают;а) К-хлор-бром-фторвинилдиэтиламин;5т. кип. 73 С (26 мм рт. ст,); по 1,4710;о 23г 14 1,3636; МК, вычисленное 46,15, наймденное 47,24; мол. вес, вычисленный 230,5,найденный 219,1; легкогидролизуемого Вг вычислено 34,67%, найдено 32,8%; ъ,:с 1773слВычислено, %: С 31,24; Н 4,37; И 6,08; С 115,39; Вг 34,67; Р 8,25.С,Н 1,1 ЧС 1 Вг 1".Найдено, %: С 3120; Н 4,42; И 6,22; С15,34; Вг 34,58; Р 8,13.б) К-бром,2 - дифторвинилпиперидин;49 - 49,5 С (6 мм рт. ст.); 54,5 - 55 Срт. ст.); по 1,4700; с 14 1,4210; МКенное 43,58, найденное 44,38; мол. весКорректор Л. В. Тн)ниева Заказ 3230/17 Тираж 625 Формат бум 60 Х 90/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 вычисленный 226,1, найденный 225,5; легкогидролизуемого Вг вычислено 35,35%, найдено 31,96%, ус=с 1756 см.Вычислено, %; С 37,2; Н 4,46; К 6,20; Вг 35,35; Р 16,81.СтНвКВгРв.Найдено, %: С 37,52; Н 4,52; К 6,10; Вг 36,60; 33,74; 1" 17,01; 17,05.в) К-бром-хлор-фторвинил-пиперидин; т. кип. 75,5 С (5,5 мм рт. ст.); п 2 а 5 23,5; с 12 за 1,5028; легкогидролизуемого Вг вычислено 32,95%, найдено 32,95%Вычислено, %: К 5,77; С 1 14,62; Р 7,83.СтНщК С 1 В г Г.Найдено, %: К 6,18; С 1 16,74; Р 8,84, Пример 2.К-Трифторвинил-пипер и д и н. К отфильтрованному раствору 0,191 моль н. бутиллития в 120 мл абс. эфира (из 0.5 г атом мелкораздробленного лития и 0,125 моль ди-н-бутилртути) прибавляют 0,125 моль сухого пиперидина, Полученный раствор конденсируют в автоклаве при "-100 С с 7,8 л (0,312 моль) тетрафторэтилена. Автоклав при перемешивании оставляют нагреваться до 20 С. После отравливания не вошедшего в реакцию газа (4,2 л, 0,17 люль) жидкость отфильтровывают от осадка фтористого лития, отгоняют эфир при 40 мм; жидкий остаток перегоняют; т. кип, 47 - 60 С (40 мм рт. ст.); основная масса при 56 С; пра 1,4030. Выход 14,2 г (69%, считая на взятый пиперидин). Далее собирают 10,7 г фракции 95 - 100 С (5 мм 4рт. ст.) - непрореагировавшую дибутилртуть.При повторной перегонке (над медным порошком или неоз оном) показатели следующие: т. кип, 42 - 44 С (35 мм рт. ст,); пра1,4034; с 14 1,1306; МК вычисленное 35,90, найденное 35,69; мол. вес вычисленный 165,2,найденный 162,2; легкогидролизуемого Р вычислено 11,51 %, найдено 11,02, 11,29%;,=,1805 см - тВычислено, %: С 50,91; Н 6,10; К 8,48;Р 34,62.С,Н,в К,.Найдено, %: С 51,22; Н 6,30; К 3,36; Г 34,15;34,92.Аналогично получают К-трифторвинил-диэтиламин; т, кип. 85 - 88 С (755 мм рт, ст.);п 1,3627; с 14 1,0217; МК вычисленное 33,48,20 найденное 33,31; мол. вес. вычисленный 153,2,найденный 139,4, легкогидролизуемого Г вычислено 12,41%, найдено 12,05 во; ч, . 1803см - 1.Вычислено, %: К 9,15; г 37,23.СсНюКРз.Найдено, %: К 9,13; Г 38,02,Предмет изобретенияСпособ получения К-фторвинильных соеди пений, отличающийся тем, что фторированныеолефины подвергают взаимодействию с К-металлическими производными общей формулыКККМе.