Способ получения тетраметилолова

% стности пол - полупродук т с осущес 1, испольомида (изток бромис ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Кочешков К,А. Синтетическиеметоды в области металлоорганическихсоединений элементов 1 Ч группы.М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1947, с. 33 .(57) Изобретение касн ич еск их в еще с тв, вчения тетраметилолов Изобретение относится к улучшенному способу получения тетраметилолова, используемого как полупродук в синтезе биологически активных веществ, стабилизаторов полимеров и катализаторов.Цель изобретения - повышение чистоты и выхода целевого продукта.П р и м е р . К раствору метилмагнийиодида, приготовленного из 97,2 г (4 моль) магния и 568 г (4 моль) иодистого метила в 1050 мл диэтилового эфира, при охлаждении смесью льда с солью прибавляют при интенсивном перемешивании 235 г (0,9 моль) четыреххлористого олова. Охлаждение убирают, реакционную массу доводят до комнатной температуры, после чего отгоняют растворитель и 2та для синтеза активных веществ, стабилизаторов полимеров и катализаторов . Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта. Синтез последнего ведут реакцией тетрахлор- или тетрабромида олова с избытком метилмагнийхлорнда (или бромида, или иодида) при смешении реагентов в среде диэтилового эфира с последующей отгонкой последнего. Образующуюся при этом твердую реакционную массу далее нагревают в вакууме с одновременной отгонкой целе- ного продукта, Соотношение исходных реагентов преи)ушественно 1:(4,4- 4, 6) . В этих условиях целев ой продукт образуется с чистотой )99,9 и выходом 92 - 95 % против 70,4 % 1 з.п. ф-лы. частично образовавшийся продукт, поднимая температуру внешнего обогревадо 140 С. Далее образовавшуюся твердую реакционную массу нагревают до215 С при постепенном понижении давления от атмосферного до 0,1 мм рт,ст.,отгоняемое при этом тетраметилоловои остаточное количество растворителяс об ирают в по следов а тель но с оедине нные ловушки типа стакан в стакане(две), охлаждаемые смесью сухогольда с ацетоном, Отогнанную смесьподвергают ректификации, получают153 г (95%) тетраметилолова,П р и м е р 2, Проце ляют в условиях примера уя раствор метилмагнийб 7,2 г магния, пропуская1581717 ляюс 227 г (0,87 моль) четыреххлористого олова. Выход тетраметилолова 146 г (94%),Использование соотношения метилмагнийгалогенид - тетрагалогенидолова большего, чем 4,6:1, не приводит к дальнейшему увеличению выходацелевого продукта, при соотношенииреагентов 4,3:1 выход тетраметилолова снижается до 87%,Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет получать тетраметилолово сбольшим выходом (92-95% по сравнениюс 70,4%) и высокой чистоты (более99,9%), при этом полностью отсутствуют примеси метилоловогалогенидов.Формула изобретения Составитель О. СмирноваТехред И.Ходанич Корректор С, Черни Редактор И, Недолуженко Заказ 2066 Тираж 308 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035 Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(2,6 моль) иодистого метила в 500 млдиэтилового эфира при охлаждениисмесью льда с солью и интенсивномперемешивании прибавляют 239,3 г(0,5 моль) четырехбромистого оловав 1 00 мл д и этилов ог о эфира так, ч тобы реакционная масса не разогревалась до температуры кипения эфира.Затем растворитель удаляли в вакуумебез нагревания до образования твердой однородной реакционной массы,которую после окончания отгонки раст"ворителя нагревают на масляной банедо 160 С с одновременной отгонкойолетучих продуктов при пониженном 2 кдавлении в систему ловушек (по примеру 1). Получают 88 г (93%) тетраме тилолова .П р и м е р 5. Процесс осуществляют в условиях примера 2, прибав"ЗОляют к метилмагнийбромиду раствор400 г (0,91 моль) четырехбромистогоолова в 60 мл эфира. После отгонкирастворителя твердую реакционнуюмассу нагревают до 220 С с одновременным понижением давления от атмосферного до 1 мм рт,ст. Выход тетраметилолова 1 53 г (94%),П р и м е р б. Процесс осуществляют в условиях примера 1, прибав 1, Способ получения тетраметилолова в за кчодейс тв ием ЯпХ, где Х - С 3., Вг, с избытком метилмагнийгалогенида, где галоген . - С 1, Вг, Е, при смешении реагентов в среде диэтилового эфира с отгонкой раст" ворителя и целевого продукта из реакционной массы, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, отгонку растворителя ведут непосредственно после смешения реагентов, а образующуюся при этом твердую реакционную массу нагревают в вакууме с одновременной отгонкой образующегося целевого продукта2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс осуществляют при соотношении БпХк метилмагнийгалогениду, равном (1:4,4)-.4,6.