156950

Класс С 071; 12 о, 26 а 5 Лгв 156950 СССРНГ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУПодписная группа Л 0 оО г) Н, К. Близнюк, Г. С. Левская и Т, В, Старцева СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ХЛОРАРСИНОВЗаявлено 6 августа 1969 г. за кЪ 789973 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Чинистров СССР Опубликовано в Боллетене изооретений и товарных знаков М 17 за 1993 г.Известны способы получения вторичных хлорарсинов на основе металлорганических, в частности ртуть- и свинецорганических соединений, и мышьяксодержащих соединений. Эти способы многостаднйны, выделение конечных продуктов, получающихся в смеси с другими веществами, затруднено,С целью упрощения процесса, предложен способ получения вторичных хлорарсинов, отличающийся от известных тем, что в качестве металлорганических соединений применяют алкил (арил) магнийгалогениды, а в качестве мышьяксодержащих соединении - диалкпламидохлорарсины. После завершения реакции массу обрабатывают соляной кислотой.Необходимые для синтеза диалкиламидохлорарсины получают взаимодействием в органических растворителях треххлористого мышьяка или арил(алкил)дихлорарсинов с вторичными алнфатпческими аминами.П р и м е р 1. Получение дифенилхлорарсина.а) К фенилмагнийбромиду, полученному из 0,21 г .яо.ь бромбензола и 0,23 г ато,и магния в 150,ц.г эфира, добавляот 150 и,г безводного бензола. Основную массу эфира отгоняют, к остатку при перемешивании приливают раствор 0,1 г ио,гь диметиламидоднхлорарсцна в 50 л,г бензола. Реакционную массу нагреваот при 70 - 80 С в течение 2 час, а затем при охлаждении осторожно обрабатывают концентрированной соляной кислотой до сильно кислой реакции. Смесь перемешивают в течение 20 - 30,иин, органический слой отделяют, растворнтель отгоняют, после чего к остатку добавляют 75 л,г концентрированнойМ 156950соляной кислоты и смесь энергично перемешивают в течение часа прикипении, Маслянистый слой отделяют, объединяют с бензольными вытяжками из водного слоя, промывают водой, высушивают над хлористым кальцием. Продукт выделяют перегонкой. Т. кип. продукта 163 -165 С (8 льч), п= - 1,6491. Выход 83%.Найдено: С 1 - 13, 11%. С.НАзС.Вычислено: С - 13, 401%.б) К раствору 0,1 г моль треххлористого мышьяка в 75 л,г бензола прибавляют при перемешивании и охлаждении раствор 0,2 г дольбезводного диэтиламина в 25 лл бензола, поддерживая температурусколо 0. Смесь перемешивают при 0 - 5 С в течение часа, хлоргидратдиэгиламина отделяют и полученный раствор прибавляют к фенилмагнийбромиду, В дальнейшем поступают так, как описано в примере а.Выход дифенилхлорарсина 75%,П р и м е р 2. Получение ди- (и-хлорфенилхлорарсина,а) Ди-(и-хлорфенил)хлорарсин получают из 0,21 г,поль г-бромхлорбензола, 0,21 г атон магния, О, г моль треххлористого мышьякаи 0,2 г ло,и диэтиламина в условиях синтеза дифенилхлопарсина попримеру 1, б. Т, кип. продукта 195 в 1"С (3 ям), с 1 д =- 1,5698,п о = 1 6614. Выход 6"%.Найдено: С - 31,47%. СНвАзСзВ ыч ислен о: С - 31,93%.П р и м е р 3. Получение ди-(/г-фторфенил) хлорарсина.Ди- (л-фторфенил) хлорарсин получают из п-фторфенилмагнийбромида, треххлористого мышьяка и диэтиламина в условиях синтезади- (п-хлорфенил) хлорарсина. Т. кип. продукта 151 - 153 С (3 я,ч),д о = 15139, по - 16048. Выход 71%Найдено; С 1 - 11,49%, С.Н,АзГ С 1,Вычислено: С - 11,82%.П р и м е р 4. Получение дибутилхлорарсина.Дибутилхлорарсин получают из н. бутилмагниййодида, треххлористого мышьяка и диэтиламина в условиях синтеза дифенилхлорарсинапо примеру 1, б с той лишь разницей, что нагревание смеси с солянойкислотой на заключительной стадии процесса проводят при температуре50 - 60 С в течение 2 - 3 час, Т. кип. продукта 100 в 102 С (17,им),дщ = 1,1539, пв = 1,5028. Выход 74%.Найдено: С 1 - 15,560/, СНжС.Вычислено: С - 15,80%,П р и м е р 5. Получение фенил-н-бутилхлорарсина,фенил-н-бутилхлорарсин получают из 0,105 г моль н. бутилмагнийбромида, 0,1 г,поль фенилдихлорарсина и 0,2 г,поль диэтиламина вмсловиях синтеза дибутилхлорарсина. Т. кип. продукта 135 в 137 С(11 льч) г оо = 1 3043, и яро = 1 5727, Выход 69,5%Найдено: С 1 - 14,65%. СНАзС.Вычислено: С 1 - 14,50%.Предмет изобретенияСпособ получения вторичных хлорарсинов взаимодействием алкил(арил)металлоргапических соединений с мышьяксодержащими соединениями, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве алкил(арил) металлорганических соединений применяют алкил(арил) магнийгалогениды, а в качестве мышьяксодержащих соединений - диалкиламидохлорарсины и после завершения реакции смесь обрабатывают концентрированной соляной кислотой.