Способ получения 4-гексилокси-1-нафтонитрила

СООЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОПИСАНИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ности 4-гекполупродуктепа атов. получения нитрилов,в частсилокси-нафтонитрила - а в синтезе лекарственных пр р Цель - увеличение выхода и у процесса. Процесс осуцествля рованием 1-нафтола гексилбромидом в/диметилформамиде и присутствии гидроксида калия при подъеме температуры от 20 до 90 С, а образующийся при этом 1-гексилоксинафталин превращают действием диметилформамида и хлорокиси фосфора при 65-75 С в 4-гексилокси-наф" тальдегид с последуюцей обработкой его гидроксиламином и дегидратацией полученного оксима кипячением с уксусным ангидридом в течение 2 ч. Выход 64-68,57. (против 52-602 в известном , случае). В предлагаемом способе процесс упрощается за счет исключения использования высокотоксичного и взрывоопасного бромциана, а также пожароопасного и ядовитого сероуглерода. процениеют алкили есо-,сель нина (72) Л.И. муто и Н.53) 56) е Ргерага-парпЬодс рЬеЬодс .4, И 2,Сд ап АсЫ 8-683. рь б пособутонитрисинтезе ритель и неп мид отгоняют прибавляют 1 Органический дважды 102-ным(0,2 моль) 1-гекг (0,6 моль) диляют по капляморокиси фосфора ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР(71) Институт органической химииим, Н.Д. Зелинского АН СССР и Всюзный институт гельминтологииим. К.И. Скрябина Всесоюзной академиискохозяйственных наук им. В.И.ЛеА,Н. Михайлюк, М.А, ХоБеленький, В.Л, Данило(57) Изобретение касается способа зобретение относится к получения 4-гексилоксн-нафла - важного полупродукта влекарственных препаратов.Целью изобретения является повышение выхода и упрощение процесса.П р и м е р 1а. Получение 1-гек-, силоксинафталина.В 330 мп днметилсюрмамида растворяют при перемешивании 144 г (1 моль) 1-нафтола и 72 г (1,28 моль) едкого калия, причем температура повышается до 60 С, затем прибавляют по каплям 165 г (1 моль) гексилбромида, температура поднимается при этом до 80 С, раствор перемешивают 2,5 ч без нагревания и еце 3,5 ч при 90 фС, Раство,801558899 А 1 С 07 С 253/00 255/00 ореагировавший гекснлбров вакууме, к остатку 0 мл бензола и 1 л воды. слой отделяют, промываютраствором едкого натра трижды водой. Бензол от ок перегоняют и получают 907) 1-гексилоксинафтали-210 С (20 мм рт.ст.). см-: 1020 (4 С-О-Аг),симм1558899 Формула изобретения Составитель М. МеркуловаРедактор Н. Гунько, Техред М,Дидык Корректор М, Самборская Заказ,816 Тираж 336 Подпис ноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 с такой скоростью, чтобы температуране поднималась выше 20 С, перемешиваоют смесь при этой температуре 1 ч,затем повышают температуру до 70 Си выдерживают при этой температуре53 ч. К охлажденной реакционной смесиприбавляют 200 г льдаи нейтрализуют10%-ным раствором едкбго натра (дорН 6). Выпавший продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 42 г (выход 82%) 4-гексилоксинафтальдегида, т.пл. 84-86 С.ИК-спектр, см-г: 1687 (4 ), 1046(сцрудС-О-Ах)ь 1240 (4 С-О-Аг).Аналогичные результаты получаютпри 65 и 75 С.в,. Получение оксима 4-гексилокси 1-нафтальдегида.К раствору 30 г (0,117 моль) 4-гексилокси"1-нафтальдегида в 20 мл этилового спирта прибавляют при перемешивании 16,3 г (0,234 моль) гидрохлорида гидроксиламина, затем нейтрализуют смесь 10%-ным раствором едкогонатра (до рН 7). Массу выдерживают при60 С 40 мин, спирт отгоняют, к остатку прибавляют воду и хлороФорм. Органический слой отделяют, хлороформ отгоняют и получают 31,2 г (выход 98,4%)оксима 4-гексилокси-нафтальдегида,т.пл. 82-84 С,ИК-спектр, см-: 3567, 3400 (4 г 1 я).г. Получение 4-гексилокси"нафтонитрила.К 5 г (0,018 моль) оксима 4-гексил-З 5окси"1"нафтальдегида прибавляют 15 млуксусного ангидрида. После кипяченияв течение 2 ч добавляют равный объемводы, экстрагируют хлороформом. После удаления растворителя получают4,4 г (выход 94,8%) 4-гексилоксинафтонитрила, т.пл. 61 С (лит. данные:т. пл. 61-62,5 С).ИК"спектр, см : 2224 (с).Суимарный выход 4-гексилокси-наф тонитрила 68,5%,П р и м е р 2.Способ осуществляютсогласно. примеру 1, но без дополнительного нагревания на стадии а. Выход 1-гексилоксинафталина.85%, Выход 4-гексилокси-нафтонитрила 64%.П р и м е р 3 (сравнительный), Способ осуществляют согласно примеру 1, но вместо гексилбромида используют гексилхлорид. Выход 1-гексилоксинафталина 65%. Выход 4-гексилокси-нафтонитрила 49,5%.П р им е р 4 (сравнительный). Способ осуществляют согласно примеру 1, но в качестве растворителя на стадии а используют дииетилсульфоксид. Выход 1-гексилоксинафталина 58%, Выход 4-гексилокси-нафтонитрила 44%,П р и гл е р 5 (сравнительный). Способ осуществляют согласно примеру 1, но на стадии б смесь нагревают до 50-60 С. Выход 4-гексилокси-нафтальдегида 58%. Выход 4-гексилокси-нафтонитрила 47%.Таким образом, изобретение позволяет получать 4-гексилокси-нафтонитрип с выходом 64-68,5%, что выше, чем в известном способе (52-60%), а также упростить процесс за счет исключения использования высокотоксичного и взрывоопасного бромциана, а также пожароопасного и ядовитого сероуглерода, которые используют в известном способе. Способ получения 4-гексилокси- нафтонитрила, включающий алкилирование 1-нафтола гексилбромида, о т л ич а ю ц и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, алкилирование проводят в диметилформамиде в присутствии гидроксида калия при подъеме температуры от 20 до 90 С, а образующийся при этом 1-гексилоксинафталин превращают действием диметилфорггамидао и хлорокиси фосфора при 65-75 С в 4-гексилокси-нафтальдегид с последующей обработкой его гидроксиламином и дегидратацией полученного оксима кипячением с уксусным ангидридом.