Способ получения бромалкилдибромфосфатов

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.СООИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК А ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ ьение анти 53,пиренов,Ф 2, с,326 АвторскУ 1208780,де хлористо кипячением боткой ее с вом брома пляет получа к(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БР 011 АЛБРОМФОСФАТОВ(57) Изобретениенических веществ касается фосфорорг в частности полудоступныхдами (87 и Изобре фосфорорг именно кние относитс имии ий их соеди ничеспособее брулы ол чени не опимфосфатов малкил санныхобщей А О 1 О-Р З-бром,2-диметилпропил или2-бром-хлоризопропил,могут быть использованы вполупродуктов в синтезерычащих фосфорорганическихий с практически полезнымими,то качеств бромсод соедине войст(21) 43122 (22) 02,10 (46) 07,09 (71 У Всесо ский инсти (72) Н,К,Б Л.Д.Протас (53) 547,2 (56) Халтур полимеров О/23-048789, Бюл. Кф 33эный научно-исследоватут фитопатологииизнюк, В,А.Ефименко,ва и А,Н,Близнюкф 118 (088.8)инский Н.А, и др. Гормеханизм действияУспехи химии, 1984,346,е свидетельство СССРл, С 07 Г 9/141, 1983 чения бромалкилдибромфосфатов - полу продуктов в фосфорорганическом синте зе, Цель - разработка доступного способа получения не описанных ранее бромалкилдибромфосфатов, Синтез соединений общей ф-лы К-Р(0) Вг, где К - З-бром,2-диметилпропил или 2- бром-хлоризопропил, ведут обра 1боткой смеси трехбромистого и трех- хлористого фосфора алкиленглнколем при молярном соотношении (1+и):(2-и)о:3, где и0-0,3, при 0-20 С в срего метилена с последующим реакционной смеси и обратехиометрическим количестри 20-30 С. Способ позвоть целевые продукты иэреагентов с высокими выхо 783),Целью изобретения является разработка доступного способа полученияне описанных ранее бромалкилдибромфосфатов.Цель достигается тем, что смесьтрехбромистого и треххлористого Фосфора подвергают взаимодействию с ал-,киленгликолем в среде хлористого метилена при 0-20 С с последующим кипячением реакционной смеси и обработкойее стехиометрическим количеством броома при 20-30 С и молярном соотношениитрехбромистого, треххлористого Фосфора и алкиленгликоля, равном (1+и)Способ получения бромалкилдибромфосфатов общей формулы ОИВО-РВ2 30 где К - З-бром,2-диметилпропил или2-бром-хлориэопропил, 35 заключающийся в том, что смесь трехбромистого и треххлористого фосфораподвергают взаимодействию с алкиленгликолем при 0-20 С в среде хлористого метилена с последующим кипяче нием реакционной смеси и обработкойее стехиоиетрическим количествомоброма при 20-30 С и процесс ведутпри молярном соотношении трехбромистого фосфора, треххлористого фосфора 45 и алкиленгликоля, равном (1+и):(2-и)::3, где и = 0-0,3. Составитель Л,КарунинаРедактоР ,Н.ГУнько ТехРед М,Коданич Корректор М.Васильева Заказ 5390/25 Тираш 338 Подписное ВНИИПИ Государственного коиитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина,0 3 1505А. К раствору 6,5 г (0,024 моль) трехброиистого фосфора и 4,9 г (0,036 моль) треххлористого фосфора в ЗО мл хлористого метилена при пеф ремешивании и температуре 10 С порциями присыпают 6,2 г (0,06 моль) неопентиленгликодя, смесь доводят до кипения и кипятят 0,5 ч. После этого к реакционной массе при перемешивании и температуре 30 С по каплям приобавляют 9,6 г (0,06 моль) брома. Смесь перемешивают при этой температуре еще 2 ч, растворитель отгоняют и перегонкой остатка выделяют 19,4 г (873) целевого вещества в виде бесцветной аиркости, т.кип. 135-137 С (2 ии), пр 1,5240, й 1,9665, Мйш 58,01, вычислено 58,71.Найдено, Хг С 16,02; Н 2,80; Вг 42,31; Р 8,44.С 5 Н щ ВгэОРВычислено, Х: С 16,11; Н 2,71Вг 42,86; Р 8,31.Спектр ПМР (СС 1) 3, м.д.: 1,2 (с, 6 Н, СН ); 3,33 (с, 2 Н, СН Яг);4,07 (д, 2 Й, СН, 0).Б. К раствору 5,4 г (0,02 моль) трехброиистого фосфора и 5,5 г (0,04 моль) треххлористого фосфора в 30 ил хлористого метилена при пе,реиешивании и температуре 20 С поре цияии присыпают 6,2 г (0,06 моль) неопентиленгликоля и далее поступают как в варианте А. Перегонкой выделяют 18,3 г (823) целевого вещества.П р и и е р 2, Получение 2-бром 2 ф -хлоризопропилдибромфосфата.К раствору 7,0 г (0,026 моль) трехбромистого фосфора и 4,7 г (0,034.моль) треххлористого фосфора в 50 ил хлористого меткпена при перемешивании и температуре 0 С прибав ляют по каплям 6,6 г (0,06 моль) З-хлор,2-пропандиола, температуру 946 4смеси в течение 1 ч доводят до кипения и смесь кипятят 0,5 ч. Послеэтого к реакционной массе при перемешивании и температуре 20 С прибаволяют по каплям 9,6 г (0,06 моль)брома. Смесь выдерживают в этих условиях 2 ч, растворитель отгоняют.и перегонкой остатка выделяют1 О 17,8 г (783) целевого вещества,т кип. 136-138 С (2 ми), п 1,5560,с 14 2,2510, МК 54,29 , вычислено54,91.Найдено, Х: С 9,27; Н 1,25;5 Вг + С 1 7 1,66; Р 8,07.С Н ВгэС 10 Р,Вычислено, 7: С 9,48; Н 1,33;Вг + С 1 7237; Р 8 ь 15Такии образом, предлагаемый спо 20 соб позволяет получать не описанныеранее соединения иэ доступных реагентов с высокими выходами. Формула изобретения25