Способ получения 0, 0-диалкилтрихлорметилфосфонитов

(50 ОБРЕТЕН ИОАН А ВТОРСК ь итил ОСУДАРСТВЕННЪЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) АЖ 1 пзоп К.Е., Сас 1 о(.ап 3.1.СЭузоп Л, Ргерагагдоп оГ Й 1 егЬУ 1ггдс 111 огошесЬУ 1 рЬозрЬоп 1 се апс Й 1 егЬУ 1 ггсЬ 1 оготпесйу 1 р 1 озрйопаге.1. СЬет. Бос. (С), 1967, р. 25422543.Цивупин В.С. и др. О взаимоде -ствии диэтиламидохпорангиДрида эфосфонистой кислоты и этилдихлорфосфина с ортомуравьиным эфиром идиэтилацетален уксусного альдегида,ЖОХ, 1970, 40, с, 2560.Газизов Т.Х. и др, Взаимодействие трихлорметилдихлорфосфина соспиртами и фенолом, ЖОХ, 1984, 54,с, 2152-2153,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ. ТРИХЛОРМЕТИЛФОСФОНИТОВ(57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, в частности к получению О,О-диалкилтрихлорметилфосфонитов (1) общей формулы (КО) РСС 1 э, где К - низший алкил, которые могут быт использованы в качестве полупродуктов для синтеза смешанных хлорфосфорорганических соединений. Соединения 1 получают взаимодействием трихлорметилдихлорфосфина с триалкилортоформиатом общей формулы (КО) СН, где К имеет вьшеуказанные значения, в присутствии катализато - ра хлористого цинка, взятого в количестве от 2,5 до 3,5 мол.Б (от стехиометрического количества) при120-140 С с отгонкой легкокипящихаф.продуктов реакции, Выход продуктов 83-907, Изобретение позволяет упростить процесс и повысить выход целевых продуктов.(КО) РСС 1 ВНИИПИ Заказ 344/26 ТиРаж 348 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Угкгород, ул. Проектная,Изобретение относится к химии Фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов общей формулы (КО) РСС 1 з (1), где К - низший алкил,которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза смешанных хлорфосфорорганических соединений.Цель изобретения - упрощение про цесса, расширение области его применения и повышение выхода целевых продуктов.Все реакции и выделение целевых продуктов (1) проводят в атмосфе. - 15 ре инертного газа - сухого аргона с использованием абсолютных реагентов.П р и м е р 1, О,О-Дизтилтрихлорметилфосфонит (1 а). 20Смесь 22,3 г (0,101 моль) трихлорметилдихлорфосфина, 29,9 г (0,202 моль) триэтилортоформиата и 0,34 г (0,00249 моль, 2,5 моль,Ж от стехиометрии) плавленного хлористого цинка нагревают в приборе для перегонкиапри 120-130 С до прекращения отгонки легкокипящих продуктов, затем перегоняют в вакууме, Получают 20,2 г соединения 1 а, выход 83 Х, т.кип, ЗО 50 С (1 мм рт.ст.) и1,4740, о 138,3 м.д. Физико-химические константы соединения (1 а) совпадают с литературными данными.35П р и м е р 2, О,О-Дибутилтрихлорметилфосфонит (1 б).Смесь 12,4 г (0,0563 моль) трихлорметилдихлорфосфина, 26,2 г (0,113 моль) трибутилортоформиата 40 и 0,23 г (0,00169 моль, 3,0 ыол,Ж от стехиометрии) хлористого цинка нагревают в приборе для перегонки при 130-140 С и давлении 130 мм рт.ст. до прекращения отгонки легко кипя 45 щих продуктов, затем перегоняют в вакууме. Получают 15 г соединения 1 б, выход 90 Х, т,кип. 75 С 1 мм рт,ст.) и Р 1 4680 1 р 138,2 м,д. Найдено,Ж:ф СНг 8 Вычислено, 7.: С 36,57, Н 6,14" Р 10;48П р и м е р 3. О,О-Диамилтрихлор=метилфосфонит (1 в).Аналогично примеру 2, из 13,1 г(0,00208 моль, 3,5 мол.Ж от стехиометрии) хлористого цинка при температуре от 130 до 140 С и давлениио120 мм рт, ст, получают 16,3 г (8531соединения 1 в, выход 85 Е, т.кип.102 С (1 мм рт.ст,), п 1,4646,138,1 м.д.Физико-химическиеконстанты соединения 1 в совпадают с литературными данными.П р и м е р 4, Взаимодействиетрихлорметилдихлорфосфина с триэтилортоформиатом н отсутствие катализатора - хлористого цинкаСмесь 22,3 г (0,101 моль) трихлорметилдихлорфосфина и 29,9 г(0,202 моль) триэтилортоформиатанагревают 4 ч при 120-140 С. Конт 1роль за ходом реакции ведут по ЯМР Р,смеси в которой и в начале нагрегвания, и после 4 ч нагревания имеетсяодин сигнал (3 Р 148 м.д.), которыйсоответствует исходному трихлорметилдихлорфосфину,Формула изобретения Способ получения 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов общей формулы,где К - низший алкил, с использованием трихлорметилдихлорфосфина и проведением процесса в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и й с я .тем, что, с целью упрощения процесса,расширения области его применения иповьппения выхода целевых продуктов,трихлорметилдихлорфосфии подвергаютвзаимодействию с триалкилортоформиатом общей Формулы (КО)зСН, где Кимеет указанные значения в присутствии катализатора в хлористого цинка, взятого в количестве от 2,5 до3,5 мол.Е (от стехиометрии) при 120-,ф о140 С с отгонкой легкокипящих продуктов реакции,