Способ получения тиосемикарбазида

Яо 128384 Класс 12 с, 13 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ ЗаявительАкадемия наук н Верлиг ельные изобретателиИностранцы ер Хильгетаг, Аннелизе йнер Филиппзон мократическая РсспублЕНИЯ ТИОСЕМИКАРБ рманская Действи льфред юн Рартин ерманская 1 яка ОСОБ ЗИД 627320/23 в Комитет ио делам изобретенари Совете Л 1 и 1 шстров СССР анвлеио 5 маи 1959и откргтии Бголлетене изобретений9 Оптбликовано 196 Недостатком известных способов получения тиосемикарбазида из роданистого гидразония является низкий выход целевого продукта, непревышаюгций 60 - 80% теоретического. Для устранения этого недостатка предлагается осуществлять перегруппировку роданистого гидразония в тиосемикароазид нагреванием первого в водных или водноспиртовых растворах в присутствии 0,1 - 20% от веса роданистого гидразония кетонов или их производнгях, например кетазинов,Процесс рекомендуется вести при 90 - 120 или на кипу. При этом примерно через 8 часов после начала реакции (в случае применения воды в качестве растворителя) или максимум через 24 часа (в случае применения низкокипяших спиртов, например 60%-ного метанола) получают весьма чистый тиосемикарбазид с выходом порядка 90% теоретическогоВ случае применения воды в качестве растворителя, ее рекомендуется брать в таком количестве, чтобы соли, образующиеся при синтезе исходного роданистого гидразония, оставались в растворе, что способсгвует выделению получаемого тиосемикарбазида.В случае применения водно-спиртовых растворов, соотношение между водой и спиртом может изменяться в широких пределах; при этом можно использовать любые смешивающиеся с водой спирты,П р и м е р 1. В раствор 224 м,г 25%-ного гидразингидрата в 100,ц,г воды вводят при 40 и размешивании 144 г гидразинсульфата, после чего рН раствора доводят до 3 - "4. Затем к полученному раствору добавляютМ 128384 Предмет изобретения Способ получения тиосемикарбазида из роданистого гидразония о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в целях повышения выхода роданистый гидразоний нагревают в водных или водно-спиртовых растворах в присутствии кетонов или их производных, например кетазинов, взятых в количествах от 0,1 до 20% от веса роданистого гидразония. Комитет ио делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР Редактор Н. И. Мосин Гр. ЫПодп. к печ7-60 г. Тираж 650 Цена 25 ко 1-, Информационно. издательский отдел.Объем 0,17 и, л. Зак. 4437 1 ипсграфня Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 4, при 40 роданистого аммония 240 г и 6 мл ацетона, после чего нагревают в течение 8 часов при 95 - 110. По окончании реакции охлаждают до 8 и отсасывают выпавший тиосемикарбазид, который промывают затем водой и высушивают. Выход составляет 178 г (88% теоретического),Прим ер 2, К раствору роданистого гидразония, приготовленному по примеру 1, добавляют 6 г ацетонтиосемикарбазона и нагревают 10 часов при 105 - 115, после чего охлаждают до 5 - 10, Получают 181 г тиосемикарбазида (90,5% теоретического выхода).П р и м е р 3. К раствору роданистого гидразония, приготовленному по примеру 1, добавляют 6 мл метилкетазина и нагревают 8 часов при 95 - 100. Получают 167 г тиосемикарбазида (83,5% теоретического выхода),П р и м е р 4 К приготовленному согласно примеру 1 раствору ро. данистого гидразония добавляют 6 г циклогексанонгидразина и нагревают 8 часов до кипения. Получают 166 г тиосемикарбазида (83% теоретического выхода).П р и м е р 5. В раствор 28 мл 100%-ного гидразингидрата в 80 мл воды добавляют при размешивании 72 г гидразинсульфата, после чего рН раствора доводят до 3 - 4 К полученному раствору добавляют при 40 роданистого аммония 120 г, размешивают 10 минут, добавляют 210 мл метанола, размешивают еще 30 минут и отсасывают выпавшии сульфат аммония. К фильтрату добавляют 2 мл ацетона и кипятят в течение 24 часов с обратным холодильником. Уже во время кипения начинается выделение кристаллического осадка. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры отсасывают выкристаллизовавшийся тиосемикарбазид. Выход 90 - 95 г или 89 - 94% теоретического, считая на гидразин.Пример 6. К приготовленному согласно примеру 5 водно-метанольному раствору 102 г роданистого гидразония добавляют 2 г ацетонтиосемикарбазона, а затем нагревают до кипения примерно в течение 20 часов, после чего охлаждают. Получают 94 г тиосемикарбазида,При м е р 7. К полученному по примеру 5 водно-этанольному раствору 102 г роданистого гидразония добавляют 2 г циклогексанонгидразона, после чего кипятят 24 часа с обратным холодильником, а затем охлаждают Выход тиосемикарбазида составляет 90 г,П р и м е р 8. К водно-изопропанольному раствору 102 г роданистого гидразония, полученному по примеру 5, добавляют 2 г метилэтилкетона и кипятят 20 часов с обратным холодильником. Выход тиосемикарбазида равен 92 г