Способ получения кристаллической эквимолекулярной смеси пары анантиомеров ( ) -циано-(3-феноксибензил)-1 цис-3-(2, 2-дихлорвинил)-2, 2-диметилциклопропанкарбоксилата и ( ) -циано-(3-феноксибензил)-1 -цис-3-(2,

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК МИТЕТ СССР ф Й И ОТКРЫТИЙ ОСУДАРСТБЕКНЫЙ КО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИ(71) Шелл Интернэшнл Рисераппий Б. В. (БЬ)(72) Майкл Джон Булл (ОВ) (53) 547,239.07(088,8)(56) Патент СССР У 1169529, кл. С 07 С 121/48, 1979.54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИ" ЧЕСКОЙ ЭКВИ 1 ФЭЛЕКУЛЯРНОЙ СМЕСИ ПАРЫ ЭНАНТИОМЕРОВ (8)-К-ЦИАНО-(3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ)-1 К-ЦИС-З-(2,2-ДИХЛОРВИНИЛ)" -2,2-ДИМЕТИЛЦИКЛОПРОПАНКАРБОКСИЛАТА И (К)-о-ЦИАНО-(3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ)-18- -ЦИС-З-(2,2-ДИХЛОРВИНИЛ)-2,2-ДИМЕТИЛЦИКЛОПРОПАЙКАРБОКСИЛАТА растворением ч Маатсх ИСАНИЕ И иа 80,в 1 23872 4 С 07 С 21/48, 120/00// // А 01 Б 37/34 смеси цис-изомеров ф, -циано-(3-фенок" сибензил)-3-(2,2-дихлорвиннл)-2,2- диметилцнклопропанкарбоксилата с использованием триэтиламина и его удалением из реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и й с я тем что, с целью увеличения выхода целевого продукта, рацемическую смесь четырех изомеров еБ -циано-(3-феноксибеизил)- -цис-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, взятмх при молярном соотновении (8-дис-В- + + 1 К-цис-К-) и (1 К-цис- + 18-цис- -К-), равном ф("2), растворяют в триэтиламине при 60-70 С с последую" щей въдержкой реакционной смеси И упариванием триэтиламина из реакционной смеси при 15-25 С с получениемоцелевого продукта в остатке после удаления триэтиламина.Составитель И. Заварзин Техред И.Верес Корректор Т, Колб Редактор М, Келемеш Заказ 331161 Тираж 379 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1 12Изобретение относится к способу получения кристаллической эквимолекулярной смеси пары энантиомеров (Б)- -к-пиано-(3-феноксибензил)-1 К-цис- в (2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата и (К)-с-циано-(3- -феноксибензил)-1 Б-цис-З-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, которая находит применение ,в качестве инсектицИда. Целью изобретениф является увеличение выхода целеврф продукта,Предложенный сг 1 вбоб иллюстрируется приведенными примерами.П р и м ер 1. 10 г смеси цисизомеров О -циано-феноксибензил- -3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилцик,лопропанкарбоксилата, в которой весовое соотношение 1 Я-цис-Я- и 1 К- -цис-К-изомеров к 1 К-цис-Б- и 1 Б- -цис-К-изомерам составляет 2:1, растворяют в 20 мл триэтиламина (содержанке воды 0,1 вес.7) при нагреванииОдо 70 С. Раствору дают остыть до температуры окружающей среды при перемешивании и добавляют несколько кристаллов смеси 1 К-цис-Б- и 1 Я-цис-К- иэомеров (1:1) К -циано-феноксибензил-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Перемешивают при температуре окружающей среды 40 ч и затем при 20 С в течение часа отгоняют триэтиламин. Получают 10 г сухого твердого вещества с тпл. 65-7 С, которое по, данным газожидкостной хроматографии представляет чистую 98,97-ную смесь цис" изомеров о 6 -циано-Феноксибензил- -3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, а по данным 38729жидкостной хроматографии с высокимипоказателями работы содержит 20 вес.ч.1 Б-цис-Б- и 1 К-цис-К-изомеров и80 вес.ч. 1 К-цис-Б- и 1 Б-цис-К-изомеров, Выход целевого продукта 1003.П р и м е р 2. 15 г смеси цисизомеров К -циано-феноксибензил-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата, в которой весо вое отношение 1 Я-цис-Б- и 1 К-цис-Кизомеров к 1 К-цис-Я- и 1 Б-цис-К-изомерам составляет 1:1, растворяют в30 мл триэтиламина с нагреванием до60 С. Раствору дают остыть до темпео15 ратуры окружающей среды при перемешивании и добавляют несколько кристаллов смеси 1 К-цис-Б- и 1 Б-цис-Кизомеров (1:1) Ф, -циано-фенокси-бензил-З-(2,2-дихлорвинил)-2,2-ди диметилциклопропанкарбоксилата. После 42 ч перемешивания при температуреокружающей среды через раствор медленно барботируют азот, чтобы выпарить триэтиламин, Через 24 ч сухой твердый остаток переносят в круглодоннуюколбУ, проМывают 20 мл петролейногоэфира 60/80. Выпаривают до сухогосостояния при 50 С, получают 14,85 гсухого твердого вещества с т. пл,о30 78-81 С, которое (по данным жидкостной.хроматографии с высокими показателями работы) содержит более, чем90 вес.З смеси 1 К-цис-Я" и 1 Я-цис-К-изомеров (1:1) юС -циано-феноксиЗ 5 бензил 3-(2,2-дихлорвинил)"2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Выходцелевого продукта 987.Таким образом, предложенный способ позволяет получить целевой про дукт с выходом 98-100%, против 28563 в известном способе.