Способ получения полиарилентиохинодиимидов

(19) 01) 1)4 С 08675 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединенийнм. А.Н, Несмеянова(56) Возжеников В.М. и др. Полупроводниковые свойства полиариленаминов. - Высокомолекулярные соединения. 1977, т. 19. В 6, с. 417-419.Лосев Ю.П. и др. Каталитическиесвойства полиаминдисульфидов.Доклады АН СССР, т. 2 10, 1973,с. 865-870.НогЬоИ Н,Ни др. Ро 1 у (агу 1 епясЬюеНе 161 шЫе) Зупгеве цпдегвг е ПпгегвцсЬцпдеп ОЬег е 1 е 1 сгорЬуя 11 а 1).зсЬе Ед 8 епв еЬаггеп.Р 1 авге цпд КацгвсЬц 1, 1969, Вд 16,В 12, з. 889-891,ВсЬегег О.Л. и др. Ье 1 гйаЬц,еБ-Н-ро 1 уп)еге шпаг р-рЬепу 1 ещгцрЬеп. -Е.МаЬцгйогвсЬ, 37 Ь, 1982, в. 432436.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНТИОХИНОДИИМИДОВ поликонденсациейдисульфенилхлорида и азотсодержащего соединения в растворе, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюполучения термопластичных полимерови упрощения технологии процесса, вкачестве дисульфенилхлорида иепользуют двухъядерный дисульфенилхлорид,выбранный из группы, включающей 4,4 -дифенилсульфидцисульфенилхлорид,/4,4-дифенилоксиддисульфенилхлорид,4,4 -дифеыилдисульфенилхлорид, а вкачестве азотсодержащего соединения -1,4-фенилендиамин и поликонденсациюпроводят в присутствии третичногоамина при молярном соотношении дисульфенйлхлорида, 1;4-фенилендиамина и третичного амина 1: 1:2,Заказ 7790/28 Тираж 474 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская йаб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Изобретение относится к ароматическим полимерам со связью сера -азот в основной цепи, которые могут быть использованы в качествепромежуточных продуктов для получения органических электропроводящих материалов,Целью изобретения является получение термопдастичньЖ ЩрлиарилентиохинбДЙимдщ рухфФ 4 ерие технологииих.пучййия,П и м фр 1. В 1 грехгорлуюколб 8 ърр 9441 Ь снабженнуюмешалкой, каещрф. воровкой и вводом аргона, Магружают 1,55 г(О, 0049 М) "4,4 -дисульфенилхлориддифенилсульфида, 50 мл хлористогометилена, и к образовавшемуся раствору при комнатной температуре добавляют по каплям раствор 0,53 г(0,0049 М) 1,4-фенилендиамина и0,91 мл (0,0098 М) пиридина в 50 млхлористого метилена. После окончания прикапывания реакционную смесьвыдерживают 1 ч при перемешивании.Выпавший в осадок полимер отфильтровываютпромывают на фильтре200 мл метанола и 300 мл воды; сушатдо постоянного веса. Температура размягчения 105 С, выход 1,03 г -о(59, 1% от теоретического на элементарное звено).Найдено, 7: С 56,0; Н 4,63;Н 5,40, Я 29,34; С 1 2,63,П р и м е р 2. Процесс осуществляют по методике, описанной в примере 1, однако в качестве дисульфенилхлорида берут 1,30 г (0,0043 М)4,4 -дисульфенйлхлориддифенилоксида,1,4-фенилендиамин - 0,463 г(0,0043 М), пиридин - 1 мл (0,011 М).Выход 0,9815 г (67,37. от теорети 99765 . 2ческого на элементарное звено). Тем.пература размягчения 100 С.Найдено, 7: С 60,37; Н 3,31;М 4,59, Б 22,83; С 1 2,42; 0 6,485 (по разности) .,П р и м е р 3. Процесс осуществляют по методике, описанной в примере 1, однако в качестве дисульфенилхлорида берут 1,26 г (0,0044 М)О 4,4 -дисульфенилхлориддифенила,который растворяют в 150 мл четыреххлористого углерода. Загрузка 1,4 фенилендиамина 0,73 г (0,0068 М)в 100 мл хлористого метилена, пири 15 дина в , 1 мл (0,011 М). Выход 0,89 г63, 1 Е (по дисульфенилхлориду на элементарное звено от теоретического).Найдено, 7: С 61,97; Н 3,62;М 6,74; Б 20,98; .С 1 2,57.2 О Плимеры, полученные по предлагаемому способу, представляют собойаморфные (по данным рентгеноструктурного анализа), темно-красныепорошки, размягчающиеся согласно25 результатам термомеханических исопытаний при 100-120 С и частичнорастворимые в органических растворителях. Прессованием из них получайт тонкие пленки.ИК-спектры полимеров содержатполосы поглощения в области, см810 (1,4-дизамещенный фенилен);1100 (колебания фенил - сера);1580 (С=И-колебания); 1240 (фенил -35кислород) - для полимера на основе 4,4 -дисульфенилхлориддифенилоксида.Предлагаемые полимеры термопласотичны при 100-120 С и могут быть пе 4 О реработаны из расплава обычными методами. Кроме того, они устойчивык гидролизу,