Способ получения замещенных алкоксикарбонилфосфинов

) 4 ЗОБРЕТЕНИЯ аЕННЫХ АЛ СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Красильникова Е. А. и др. Взимодействие этилового эфира диэтилтиофосфинистой кислоты с этиловымэфиром хлоругольнои кислоты, ЖОХ,196939, Р 1, с. 216-217,1 яя 1 еЬ К., АпЬоес 1 с Н., РЬояр 1 п.йея оГ е 1 ЬУ 1 сагЪопа 1 е, Е ИаФцгГогяс1961, Вй 16 Ъ, я. 837-839.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩКОКСИКАРБОНИЛФОСФИНОВ(57) Изобретение относится к химиифосфорорганических соединений с С-Рсвязью, а именно к способу получения замещенных алкоксикарбонилфосфинов общейФормулы 1 ХРСООК, где Х-К илиКО; К и В - низшие алкилы, которые могут быть использованы в качестве полупро" дуктов фосфорорганического синтеза, а также комплексонов и экстрагентов. Для получения замещенных алкоксикар-бонилфосфинов Формулы 1 разработанновый способ. Процесс ведут взаимодействием замещенного диалкоксиметил" фосфина общей формулы Х РСН (ОВ) где Х и В имеют указанные значения, с алкоксикарбонилхлоридом в среде диэтилового эфира или хлористого мео тилена при 35-40 С в атмосфере инерт" ного газа. Замещенный диалкоксиметилФосфин и алкоксикарбонилхлорид используют в молярном соотчошении 1;1, с когда Х равен В, или в соотношении 2,1, если Х равен ВО. Способ является первым примером использования лабильности связи фосфор - углерод в мягких условиях для синтетических целей.1 ввА12948Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно, к способам получения замещенных алкоксикарбонилфосфинов общей формулыХ РСООН при Х - Н или НОФН и Н - низшие алкилы,которые содержат в молекуле наряду стрехвалентным атомом фосфора алкоксикарбонильную группу и могут бытьрекомендованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза, например в реакциях с соединениями,включающими кратные связи, а такжепредставляют интерес как комплексоныи экстрагенты.Целью изобретения является упрощение процесса и расширение области его. применения.Все реакции и выделение целевыхпродуктов обшей Формулы 1 проводят ватмосфере инертного газа - сухого ар" 25гона с использованием абсолютных реагентов.П р и м е р 1. Диэтил(этоксикарбонил)фосфин (1 а) .. К раствору 8,5 г (0,0442 моль) З 0диэтил (диэтоксиметил)фосфина в40 мл хлористого метилена добавляютпо каплям 4,8 г(0,0442 моль) этоксикарбонилхлорида в 15 мл хлористогометилена. Смесь кипятят с обратнымхолодильником в течение 3 ч, растворитель отгоняют, остаток перегоняютв вакууме. Получают 6,4 г соединения(1 мм рт.ст.), 8, 6,5 м.д физикохимические константы совпадают с литературными.П р и м е р 2. Дибутил(метоксикарбонил)фосфин (1 б),(0,0282 моль) дибутил(диэтоксиметил)Фосфина, 2,7 г (0,0282 моль) метоксикарбонилхлорида в 20 мл хлористогометилена получают 4,9 г соединения(0,0624 моль) диэтокси(диэтоксиметил)фосфина и 3 г (0,0312 моль) метоксикарбонилхлорида в 50 мл диэтилового эфира получают 5,2 г соединения (1 в), Выход 93%, т.кип. 40 С(0,0602 моль) диэтокси(диэтоксиметил)Фосфина, 4,1 г (0,0301 моль) бутоксикарбонилхлорида в 40 мл диэтиловогоэфира получают б г соединения (1 г).Выход 90%, ткип, 63 С (1 мм рт.ст.),134,7 м,д.Найдено, %: С 48,45; Н 8,51;Р 14,07.С 9 Н 7% РВычислено, % С 48,64 Н 8,62;Р 13,94,В высшей фракции - 7,8 г (87%) 0 этилбис (диэтоксиметил)фосфината,константы которого совпадают с приведенными в примере 3.П р и м е р 5, Дибутокси (метоксикарбонил)фосфин (1 д),Аналогично примеру 1 из 18 г(0,0535 моль) дибутокси(дибутоксиметил)фосфина и 2,5 г (0,0268 моль)метоксикарбонилхлорида в 50 мл диэтилового эфира получают 5,6 г соединения (1 д). Выход 89%, т.кип. 68 Смм рт.ст.); 8 (СН,О) 3,43 м.д,294811 4взаимодействием Фосфорорганическогосоединения с алкокснкарбонилхлоридомв среде инертного органического растворителя при нагревании в атмосфере5 инертного газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения области его применения, в качестве фосфорорганического соединения используют замещенныйдиалкоксиметилфосфин общей формулы Формула изобретения Способ получения замещенных алкоксикарбонилфосфинов общей формулы15 Х РСООВ где Х - В, или НО; Н и В - низшие алкилы,20 Составитель Л. КарунннаРедактор Н. Егорова Техред Л,Олейник Корректор А. Обручар Тираж 348 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 559/26 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 31В высшей фракции - 10,5 г (907,) Обутилбис (дибут. оксиметил) фосфината т,кип. 155 С (1 мм рт.ст.); п 1,4427; 6 (СН Р) 4,57 м.д. (2 Н) д (РН) 10 Гц 1 Вр 30 м,д,Найдено, 3: С 60,04; Н 0,71; Р 7,14.С НОРВычислено, Х С 60,24; Н 10,80; Р 7,06. Х РСН(ОН)где Х и Н имеют указанные значения,взятый в количестве двух молей на1 моль алкоксикарбонилхлорида, еслиХ равен НО, или при эквимольном соотношении реагентов, если Х равен В ипроцесс ведут в среде диэтиловогоэфира или хлористого метилена приотемпературе 35-40 С,