Способ получения диоксодихлорида вольфрама (его варианты)

СОЮЗ СО 8 ЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 80318 О 354 А 51)4 С 01 С 41/ ТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ГОСУДАРСПО ДЕЛ Н АВТОРСКОМУ СВ ЕЛЬСТ(56) ЗеликманВольфрам. М.:с. 101. щения процесса, гексахлорид и/или оксотетрахлорид вольфрама в среде абсолютного диэтилового эфира обрабатывают диэтиловым эфиром, содержащим стехиометрическое количество воды, образовавшийся осадок отделяют и нагревают в вакууме при температуре не менее 110 С.2. Способ получения диоксодихлорида вольфрама взаимодействием гексахлорида и/ипи оксотетрахлорида вольфрама с кислородсодержащим агентом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, гексахлорид и/или оксотетрахлорид вольфрама обрабатыва% ют газом-носителем, содержащим влагу в концентрации не более 0,8 мг/л..В.Ломоносова88 8)А,Н., Никитина Л.С.Металлургия, 1978,(54) СП ДА ЬОЛЬ (57) 1 хлор нда гексахл вольфра том, о что, с ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСОДИХЛ ФРАМА (ЕГО ВАРИАНТЫ) .Способ получения диоксодивольфрама взаимодействием орида и/или оксотетрахлорида а с кислородсодержащим аген т л и ч а ю щ и й с я тем, целью повышения выхода и упр ОР м ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /354 Составител Техред С.М Редактор В.Иванова Корректор М.Пожо игунова Заказ 5826/20 Тираж 461 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1 1180Изобретение относится к получениюсоединений вольфрама, в частности кспособам получения диоксодихлоридавольфрама УО С 1 г, являющегося важным .промежуточным продуктом в процессахизвлечения вольфрама иэ руд и используемого в качестве исходного вещества в синтезе производных вольфрама.Целью изобретения является увеличение выхода и упрощение процесса, 1 ОПример 1. 1,92 г УОС 1 растворяют в 50 мл абсолютного эфира,К раствору по каплям прибавляют приперемешивании 10 мл влажного эфира(органический слой системы эфир-вода 15при 20 С, содержащий л/1 р 3% Н О)При этом наблюдается выпадение желтого осадка и обесцвечивание раствора, Эфир декантируют, а осадок сушатв вакууме при 110 С. Выход ЧО С 1 г 201,56 г (95%).Найдено,7: Ч 64,2, С 1 24,5.Вычислено для УОгС 1 г,: У 64,1,С 1 24,7.П р и м е р 2. К суспензии 1 г 25ИС 1( в 100 мл эфира приливают 9 млэфирного раствора воды (мол.отношение ЯОС 1 . НгО = 1;1). Затем эфирудаляют, а осадок сушат в вакуумепри 110 С. Выход Ъ 70 С 1 0,65 г (91 ),30Найдено,7: М 64,4, С 1 24,2.Вычислено для МО С 1 г, %: Ю 64,2,С 1 24.7.Температура нагревания в вакуумеопределяется условиями десольватации ЗэФирами ИО 2 С 1 ( 110 С).П р и м е р 3 (запредельные условия). Опыт проводят в условиях примера 1. К раствору ИОС 1 приливают7 мл эфирного раствора воды (мол. 40отношения ЧОС 1, : НгО = 1:0,7). Затем эфир удаляют в вакууме. В результате получают 1,72 г продукта, содержащего помимо МОгС 1 непрореагировавший УОС 1.45Найдено,7: М 60,6, С 1 29,9.Вычислено для ИОС 1 г,: Ы 64,1,С 1 24 для УОС 1 %: И 53,8,С 1 41,5. П р и м е р 4 (запредельные условия), Опыт проводят в условиях примера 1. ОсадокМОгС 1 Е О сушат вг гвакууме на водяной бане при 90-95 С, образуется 1,63 г вещества, имеющеЮг С 1 г 0 18 Ег ОНайдено,%: Ы 61, 4, С 1 23, 6.Вычислено для ЫОгС 1 г, %: У 64,1, С 1 24 7 для 1 фг С 1 г Ег О % 1 51 0 С 1 19,7П р и м е р 5. 1,5 г тонко измельченного ИОС 1 помещают на стеклянный Фильтр У 2, снабженный сверху хлоркальциевой трубкой, Снизу на Фильтр подают воздух, осушенный цеолитом или другим осушителем до содержания влаги 0,8 мг/л, со скоростью 100 мл/мин. Порошок постепенно изменяет цвет от оранжевого до желтого. Реакция заканчивается через 18 ч. В течение последующих трех суток при продувании воздуха состав целевого продукта не изменяется. Выход НО С 1 1,26 г (99,9%).Найдено,7: У 64,0, С 1 24,3.Вычислено.для ИО С 1 ,: Ы 64,1, С 1 24,7.П р и м е р 6. 0,5 г ЧС 1 тщательно измельчают и переносят в колбу, снабженную газоприводной трубкой и магнитной мешалкой. Через колбу продувают воздух, осушенный цеолитом, до влажности 0,8 мг/л со скоростью 100 мл/мин. Через 15 ч реакция заканчивается, и порошок меняет цвет от темно-фиолетового до желтого. Ход гидролиза контролируют по потере веса реакционной смеси. Выход ИО С 1 0,36 г (100%). При дальнейшем пропускании воздуха (2 сут) состав продукта не меняется.Найдено,%: У 63,9, С 1 24,5.Вычислено для Ю С 1, %: И 64,1, С 1 24,7.Чистота ЧОС 1, полученного в ус-. ловиях примеров 1, 2, 5 и 6, подтверждена химическим анализом и рентгенографическими исследованиями(отражения ФС 1, ФОС 14,405 отсутствуют) ь А.Козлов