Способ получения паранитробензальдегида

,о 1082 о 7 Класс 12 о, 8 СССР р 1 ен с ссс Н3си САН КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ д П. М, Кочергин,, М. Титкова А. М. Григор Л,С, Бли с в ОСОБ ПОЛУЧЕНИ Заявлено 11 алреля 1957 г. за М 5 0890елам изобретений и открытий ири Сонете 1 инистров С,орите 11 аранпробе 3 ль,егд яв;яется важным полупродуктом для синтеза ряда органически.; соеднений, крдсителеи, .;е,пцпнскнх препаратов и др. Изеестпо много способов ЕГО ПОУЕНИЯ, ОЙЛЬШс 5 сСЬ ИЗ и 0 О Р Е 1 Х и Е И и Е Е Т П Р 2 Кт П Е С КО ГО зпдчення из-за низкого выхода, трудной доступности исходного сырья илп сложности техн Гогпческого и аппаратурпого о 1 ормления проц; ссд.11 редлдгдстся новый способ получсння парапитрсбепздльдегида питроваписм бепзилового спирта аЗсоПО КИСЛОтОй ИЛП СМЕСЬ:О аЗОтной и серпой кислот и обработкой полученнй смеси изомерных азотнокисльх эфиров шл робснзиловых спиртов или азотнокислого эфира пдрднитробензилового спиртд едким ндтрох или другим осночани- ЕМ В СРЕДЕ ОРГдгпсЕСКОГсд РаетВО- рителя.Паранитробепзальдегил может быть получен цегочной обработкой как чистого (перекристаллизованного из метанола) азотнокислого эфира паранитробензилового спир 1 а, так и технического или смеси изомеров, так как при темЗОБРЕТЕНИЯ АНИТРОБЕНЗАЛЪДЕГИДА пс;.ссгггпе 10 20 и Вс.сспи проВедСИП 5 ".сЕ;цпп 4 5 Ч:СОЗ сЗОТНО.кислыс эфиры ор:о- и метанитроОС.:. ОНс.Х СПИиОв С ПРЕТЕ 1 ПС Вс ОТ НРЕВР 2 ЦЕН И 5 В СОО ВСТСТВО" цПЕ дЛ.,дЕ; ППЫ. Б КасЕСТВЕ раСТВО- р н е: .с .0 Гт быть исОГьзОВд ны метанол. этдног. бм: дчолПр Об 1 пботке с 1 истОГО 23.нокп,",ОГэфп 1 сд пдРанп" РооензплоВОГО с1 2 пе,очь Оерстся в копьчисле н:ОГО, пР 001 св 0 гке ьгдж- ЕОГО СХПЕСКОГО П." СЕСП ЗО.; е 1,;,.х 230 ПОсозсль.х э(рпрОВ и:т О . с и з и,о в ы х с и и рт О В0 и; 0 0 тс 0- 13 ход пдрдитросензд, ьдс Ндс пр; П 1;пасиени чистого (пересрис;а,-нзованпого из метдеолд) дзот- покислОГО эфи 132 парднт 1200 енз- лового спирта -89,0 - 9 О",вот теоретически ючислсн:ого, считая на азотеокисгп . эфир, иге 4 ,7 - .10",а, считая на бензнловый спирт.Г 1 р и м е р. В колбу, снабженцу 0 о бра.ч ы м х Олод ильн иком, мешалкой, капельной воронкоп и термометром загрукд:от 1020 г 98",о-пой азотной ислоты, нагреваот до 40 и при хорошем перемешпвании3, 108"67 Предмет изобретения Способ получения паранитробензальдегида из бензилового спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бензиловый спирт нитруют азотной кислотой или смесью азотной и серной кислот, и полученную смесь изомерных азотнокислых эфиров нитробензиловых спиртов или азотнокислый эфир паранитробензилового спирта обрабатывают в среде органического растворителя едким натром или другим агентом основного характера. Отв. редактор Л, Г. ГоландскийСтандартгиз. Подп. к печ. 191 Хг, Обьем 0,125 и, л. Тираж 350. Цена 25 коп. Гор, Алатырь, типография2 Министерства культуры Чувашской АССР. Зак. 4998 прпбавля.от 30 г мочевины в течение 30- 45 минут так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 50". По окончании прибавления мочевины перемешпвание продолжают еще в те. чение 0,5 -1 часа, затем охлаждают до - 10,К охлажденной азотной кислоте при интенсивном перемешивании в течение 3 - 3,5 часов равномерно добавляю г 208 г технического 96%.ного бензилового спирта, поддерживая температуру реакционной массы в пределах - 5+5, По окончании прибавления бензилового спирта реакционную массу продолжают перемешивать в течение 20 - 30 минут при температуре - 6" - 2"., затем выливают в воду со льдом (1,2 и льда и 2,5 - 3 л воды).Выделившийся осадок отфильтровывают, тщательно отжимают от жидкой смеси азотнокислых эфиров арто- и метанитробензиловых спиртов и промывают водой до нейтральной реакции (на лакмус) поомывных вод. Получи ют 260 - 300 г влажного азотнокислого эфира паранитробензилового спирта с т. пл. высушенной пробы 62 - 65".Все количество осадка, в среднем около 280 г, загружают в колбу с 420 мл метанола, и смесь перемешивают до образования однородной суспензии.К реакционной массе равномерно, в течение 1 часа прибавляют 116 г 43,9%-ного водного раствора едкого натра, поддерживая температуру в пределах 10 - 15. По окончании прибавления щелочи реакционную массу продолжают перемешивать в течение 4 часов при температуре 18 - 20, после чего избыток щелочи нейтрализуют 20 - 35 лл 27,5%-ной технической соляной кислотой до рН 5.Реакционнуо массу охлаждают до - 2 - 0", выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до отсутствия нитрита натрия в промывных водах.Получают 165 - 210 г влажного паранитробензальдегида с т. пл. высушенной пробы 100 - 105, Влажный продукт растворяют при нагревании в 250 - 300 мл метанола (1,5 лил нач. технического альдегида), раствор фильтруют и охлаждают. Выделившийся паранитробензальдегид отфильтровывают, промывают на фильтре 40 - 50 мл метанола и высушивают при 50 - 60 . Получают 110 - 120 г наранитробензальдегида с т. пл, 105 - 106. После регенерации метанола из первого и второго спиртовых маточных растворов выделяют еще 20 - 43 г паранитробензальдегида с т. пл, 100 в 1, перекристаллизацией которого из метанола получают дополнительно 15 - 24 г пара. нитрооензальдегида с т. пл. 105 - 106". Оощий выход паранитробензальдегида составляет 125 в 144 г.