Способ получения циклических ариленфосфитов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 80107 9 15 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ПИСА Е ИЗОБРЕТЕНВИДЕТЕЛЬСТВУ А л,Р 9Т.А.Бондарев аучно-исследоопатологии88.8)свидетельств7 Р 9/15, 197видетельство7 г 9/08, 197 ватель о СССР3.СССР3 КЛИ- мулы 4)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ СКИХ АРИЛЕНФОСФИТОВ общей Ф тличаюачестве оря используют ф ф(71) Всесоюзныйский институт фи(прототип). где В - водород, алкил или фрагментбензольного кольца,с использованием хлорангидрида фосфористой кислоты и трет-бутанола всреде органического растворителя споследующим удалением хлористого водорода при повышенной температуре,отличающийся тем, чтос целью упрощения процесса, в качестве хлорангидрида фосфористой кислоты используют треххлористый Фосфор,который подвергают взаимодействию сосмесью зквимолярных количеств двухатомного фенола или нафтола и третбутанола, процесс ведут при 10-30 Си удаляют хлористый водород при 50700 С и 20-10 мм рт.ст.2, Способ по п.1, ощ и й с я тем, что в кганического растворителтрет-бутилхлорид.1077895 С.Н.О РВычислено,%: С 49,13, Н 4,14,Р 18,21,П р и м е р 3, Получение 4-третО бутил,2-фениленфосфита,Вещество получают как описано впримере 1 из 16,6 г (0,1 моль) 4 трет-бутилпирокатехина, 7,4 г(100), т,кип.160-162 С/3 мм рт.ст.,т.пл. 50-51 С.Найдено,: С 56,48, Н 6,24,Р 14,51Ю 9Вычислено,: С 56,61, Н 6,17,Р 14,60,П р и м е р 4. Получение 2,3-нафтиленфосфита.Вещество получают как описано впримере 1 из 16 г (0,1 моль) 2,3-дигидроксинафталина, 7,4 г (0,1 моль)трет-бутанола и 13,7 г (0,1 моль)треххлористого фосфора в 30 мл третбутилхлорида Выход 20,6 г (100)т.пл.111-112 С.Найдено,: С 58,1, Н 3,36,Р 14,79.СюНВычислено,%: С 53,37, Н 3,42,Р 15,2,Описываемый способ позволяет заменить труднодоступные циклическиеариленхлорфосфиты на легкодоступныйтреххлористый фосфор, а также упрос-тить процесс за счет сокращения времени реакции в 2-6 раз, а следовательно, и снижения энергозатрат.Тираж 381 Подписное 1. Получение пиро 50 Фкдиал ППП фПатант", г. Ужгород, ул,Проекгная, 4 Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именнок способу получения циклических ариленфосфитов общей ФормулыЯ ) Г(О)Н (1) 5огде Н - водород, алкил или Фрагментбензольного кольца, которые могутбыть использованы в качестве полупродуктов для синтеза разнообразных 1 Офосфорорганических соединений,Известен способ получения циклических фосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с трет-бутаноломи затем с гликолем при их молярном состношении равном 1: 1:1 при 10-110 С Г 13Наиболее близким к описываемомуспособу по технической сущности и достигаемому результату является способполучения циклических ариленфосфитов,который заключается в том, что цикли ческий ариленхлорфосфит подвергаютвзаимодействию с эквимолярным количеством трет-бутанола в среде инертного органического растворителя,притемпературЕ минус 50 - плюс 20 С сопоследующим удалением хлористого водорода при 60-65 С 2 (,Недостатками указанного способаявляются относительно трудноступностьциклического ариленхлорфосфита, недостаточная скорость процесса(1-3 сут) и в связи с этим значительные энергозатраты,Целью изобретения является упрощение процесса. 3Поставленная цель достигается согласно способу получения циклическихариленфосфитов общей формулы (1), который заключается в том, что треххлористый фосФор подвергают взаимодейст вию со смесью эквимолярных количествдвухатомного фенола или нафтола итрет-бутанола в среде инертного орга нического растворителя при 10-30 Сос последующим удалением хлористоговодорода при 50-70 С и 20-10 мм рт,ст 4В качестве органического растворителя желательно использовать третбутилхлорид.Примеркатехинфосфита.Х раствору 11 г ( 0,1 моль) пирокатехина и 7,4 г (0,1 моль) третбутанола в 30 мл трет-бутилхлорида,при перемешиваыии и коМнатной температуре прибавляют по каплям 13,7 г 55(0,1 моль) треххлористого фосфора,при этом температура смеси снижаетсядо 10 С. Реакционную массу перемешивают еще в течение 0,5 ч и оставляют.на 10-12 ч для кристаллизации. Затем 60из.массы удаляют трет-бутилхлоридн оставшийся хлористый водород путемзакуумирования при 20-50 С/20-ВНИИПИ Заказ 860/1 б 10 мм рт.ст, и в остатке получают15,6 г (100) белого кристаллического порошка с т.пл. 90-91 С. Веществопрактически нацело перегоняется при146-148 С/3 мм рт.ст., т,пл.94-95 С.,Литературные данные:90-92 Ч:/3 мм рт.ст.Найдено,; С 46,24Н 3,16,Р 19,65,Сбн,о,РВычислено,%: С 46,17, Н 3,23,Р 19(84,П р и м е р 2 . Получение 4-метил 1,2-фениленфосфита,К раствору 12,4 г ( 0,1 моль) 4 метилпирокатехина и 7,4 г ( 0,1 моль)трет-бутанола в 15 мл трет-бутилхлорида при перемешивании при 1530 С прибавляют 13,7 г (0,1 моль)треххлористого Фосфора, смесь перемешивают 2 ч и оставляют на 10.-12 ч.После вакуумирования при 20-70 С и20-10 мм рт,ст, получают 17 г (100)кристаллического вещества с т.пл.б 970 С, Т.кип.153-155 С/3 мм рт.ст.,т,пл.72-73 С,Найдено: С 49,37, Н 4,21,Р 18,29,