Способ получения алкил(арил)трифтормоногидридов фосфора

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 26.11.1965 ( 945156/23-4) Кл, 120, 26/О епамткрытииистров Комитет п зобрвтвиий при Совете М СССоритет Опубликовано 15.1 Ч,1966, Бюллетень(ата опубликования описания 14 Ч 1.196 Авторызобретеии т:. ннг; ;, 1ть ЦЬ,1 ИОТ 1 л А С. 3, Ивин и Г. Дрозд Заявите ЛКИЛ(АРИЛ)ТРИФТОРМОНДОВ ФОСФОРА ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРхлорф ваетс 31,3 охлаж - 5 С фина и получа- огидрирт. ст.); присоединением заявкиПредложен способ получения алкил (арил)- трифтормоногидридов фосфора.Полученные соединения могут быть использованы в синтезе инсектицидов, сополимеров и других веществ.5Предлагаемый способ получения алкил(арил)трифтормоногидридов фосфора состоит в том, что алкил(арил)дихлор- или дифторфосфины подвергают взаимодействию с фтористым водородом при температуре минус 1 50 - 0 С.Пример 1. Получение п толилтр ифтормоногидр ида фосфор а.А. В предварительно охлажденный до минус 10 С полиэтиленовый реактор, снабжен ный механической мешалкой, барботером для пропускания азога и капельной воронкой, к 19,3 г (0,1 моль) п-толилдихлорфосфина, помещают 6 г (0,3 моль) фтористого водорода. Реактор соединяют с ловушкой, охлажденной смесью сухого льда с ацетоном, и склянкой Тищенко со щелочью для поглощения хлористого водорода.В течение 1 час при перемешивании и пропускании тока азота п-толилдихлорфосфин по каплям добавляют к фтористому водороду. При этом в реакторе наблюдается бурная экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением хлористого водорода, На протяжении всего времени добавления п-толилди осфина в о лаждающеи бане поддержия температу а минус 10 С.По окончании прикапывания и-толилдихлорфосфина баню с охлаждающей смесью убирают, а температура реакционной массы самопроизвольно поднимается до комнатной, после чего содержимое реактора перемешивают при комнатной температуре еще в течение 1 час.Продукты реакции затем переносят в кварцевую колбу Кляйзена и выделение конечного продукта ведут перегонкой в вакууме в токе азота. Т. кип. 44 - 47 С (4 мл рт. ст.). Выход п-толилтрифтормоногидрида фосфора 15,5 г (86%); д 4 1,2750; по 1,4670,Найдено, %: Р 17,15; 17,21; 1."31,21 Стн 8 ррз Вычислено, 8/с. Р 17,22; Г 31,66. Б. В условиях примера 1, А, но придении реакционной массы до минусиз 16 г (0,1 люль) и-толилдифторфос3 г (0,15 люль) фтористого водородают 16,2 г (90,0%) и-толилтрифтормотда фосфора, Т. кип, 53 - 54"С (5 млд 4 1,2721; и р 1,4695. Найдено, %: Р 17,72; 17,85; Г 32,06 Ст Н 8 Р)-з, Вычислено, о/8. Р 17,22; Г 31,66.181109 Предмет изобретения Составитель М. Кожинская Редактор Э. Н. Шибаева Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Т. Б. Костиковаи О. Б. Тюрина Заказ 1290/11 Тираж 750 Формат бум. 60)(90/з Объем 0,16 изд, л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, д. 2 3ИК-спектр: прибор Н 11 дег Н, призма ХаС 1, слой 0,01 мм; полоса поглощения, характерная для Р - Н-связи в области 2485 см - тПрим ер 2. Получение ф ен илтрифт он о гидр ида фосфора.Вещество получают аналогично описанному в примере 1. Из 17,9 г (0,1 моль) фенилдихлорфосфина и б г (0,3 моль) фтористого водорода получают 15,5 г (95%) фенилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип, 58 С (20 м я рт, ст.). с 14 1,3046; по 1,4705. Найдено, %: Р 18,50; 18,67; Г 34,73; 34,85.СсНвРРз,Вычислено, %. Р 18,6; 1.34,32.П р им ер 3. Получение бутилтр ифтормоногидрида фосфора, В условиях примера 1 из 15,9 г (0,1 моль) бутилдихлорфосфина и б г (0,3 моль) фтористого водорода получают 10 г (68,5%) бутилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 125 - 128 С (760 мм рт. ст.), д 4 1,1574,Найдено, %: Р 21,42; 21,60; Г 39,81; 40,15.С 4110 РЗВычислено, в/в. Р 21,22; 1.39,08.П р им ер 4. Получение м етилтр ифтормоногидрида фосфора, В предварительно продутый азотом и охлажденный до минус 50 С кварцевый реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, барботером для пропускания азота и обратным холодильником, охлажденным до минус 50 С и соединенным с ловушкой, охлажденной смесью сухого льда с ацетоном, помещают 8,4 г (0,1 моль) метилдифторфосфина,При перемешивании и пропускапии азота 3 г (0,15 моль) фтористого водорода пропускают в реактор с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше минус 30 С.По окончании пропускания фтористого водорода реакционную массу перемешивают при температуре минус 30 - 35 С в течение 1 час, после чего баню с охлаждающей смесью убирают и постепенно при перемешивании доводят температуру реакционной массы 10 до комнатной, После этого содержимое реактора переносят в колбу Кляйзена и конечный продукт выделяют перегонкой при атмосферном давлении. Т. кип. 36 - 37 сС (760 мм рт. ст). Выход метилтрифтормоногидрида фосфора 9,7 г (93,3%); с 14 1,2899. Найдено, %: С 11,50; 12,15; Н 3,26; 3,70;Р 53,49; 53,92,СН 4 Р 1 з20 Вычислено, %; С 11,55; Н 3,85; 1."54,8.Пример 5, Получение этилтрифтормоногидрида фосфора. В условиях примера 1 из 9,6 г (0,1 моль) этилдифторфосфина и 3 г (0,15 моль) фтористого 25 водорода получают 9,7 г (83,7%) этилтрифтормоногндрида фосфора, Т. кип. 65 - 67 С (760 мм рт. ст.); с 14 1,2407. Найдено, %: Р 25,74; 25,90; Р 48,95; 49,04.З 0 С 2 НвРРз Вычислено, %: Р 26,30; 1.48,35,З 5 Способ получения алкил (ар ил) трифтормоногидридов фосфора, отличающийся тем, что алкил(арил)дихлор- или дифторфосфины подвергают взаимодействию с фтористым водородом при температуре минус 50 - 0 С.