Способ получения сорбинового спирта

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскияСоциалистическихРеспубликд 004 З 88(22) Заявлено 291280 (21 ) 3226861/23-04 с присоединением заявки Йо(23) ПриоритетОпубликовено 150383. Бюллетень Но 10 Дете опубликования описания 15.03,83 Р 11 М. Кл.з С 07 С 33/02 С 07 С 27/02 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий( 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБИНОВОГО СПИРТА Изобретение относится к способуполучения сорбинового спирта, который может быть использован в качестве фунгицида, пищевого консерванта, кроме того, он может применяться для получения поперечно-связанных полиуретанов.Известен способ получения сорбинового спирта, заключающийся в том,что 1,5-гексадиен-З-ол обрабатываюттрехбромистым фосфором, получаютсмесь З-бром,5- и 1-бром,4-гексадиенов, последний выделяют изсмеси и обрабатывают ацетатом натрияв уксусной кислоте или зтаноле.Затем, полученный ацетат 1,4-гексадиен-ола окрыляют в 1,4-гексадиен-ол, который изомеризуют при нагревании ( 180 ос) в присутствии спиртового раствораедкого кали в целевой продукт. Выход целевого продукта составляет 201 Ц,Недостатками известного способаявляются труднодоступность исходного сырья и невысокий выход целевого продукта.Известен также способ получениясорбинового спирта путем взаимодействия 1,4-гексадиен-З-ола со смесьюпнридин-трехбромистый фосфор в присутствин кислоты. Целевой продуктвыделяют с выходом 75 2 .Недостатком известного способаявляется использование смеси пиридинтрехбромистый фосфор, что требуетсоблюдение особых мер предосторожности,Наиболее близким к предлагаемо"1 О му является способ получения сорбинового спирта, заключающийся втом, что хлорид формулыСН-СН = СН-СН=СНСН подвергают взаимодействию с ацетатом калия в растворе ледяной уксусной кислоты, полу 5 ченный при этом ацетат сорбиновогоспирта подвергают щелочному гидролиэу3 .Недостатками известного способаявляются необходимость использования ледяной уксусной кислоты, ацетата калия, труднодоступность исходного сырья 1-хлор,4-гексаднена.Кроме того, выход целевого продуктасоставляет 20Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения сорбинового спирта путем обраЗОботки диацетата 3-пропенил-окса1004338 Формула изобретения Составитель М,Меркулова Редактор А.Химчук Техред Т.Фанта Корректор М. КостаЗаказ 1787/28 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5-1,5-пентадиенола 1-3 мас.-нойсерной кислотой и одновременной егоперегонке под вакуумом с пойучениемацетата сорбйнового спирта и егопоследующим щелочным омылением,Сущность способа заключается вследующем,Диацетат З-пропенил-окса,5-пентандиола разлагают при перегонкепод вакуумом водоструйного насоса вприсутствии 1-3,5 мас.-ной сернойкислоты, Дистиллят нейтрализуютпромывают водой, фильтруют. Затемдобавляют 4-х кратный избыток насыщенного водного раствора щелочи икипятят 3 ч, После окончания реакций. сорбиновый спирт-сырец выделяют ввиде органической фазы при расслаивании, которую сушат сульфатом магния и перегоняют в вакууме, Выходсорбинового спирта 80-86 от теории,Исходный диацетат 3-пропенил-окса,5-пентандиола являетсяпродуктом утилизации производствапиперилена.П р и м е р 1, К 58 г(0.,25 моль)диацетата 2-окса-З-пропенил,5-пентандиола добавляют 2,0 г концентрированной серной кислоты и перегоняют в вакууме водоструйного насоса,. Отбирают фракцию при 55 - 125 С40-60 мм рт.ст.) . Фракцию обрабатывают водным раствором бикарбонатанатрия, промывают водой, отделяюторганическую фазу в делительной воронке.Сырой ацетат сорбинового спиртакипятят 3 ч с 125 мл 20-ного раствора щелочи МаОН в колбе с обратным холодильником и механической мешалкой. До окончания опыта реакционную массу переносят в делительную воронкуОрганическую фазу отделяют, сушат сульфатом магния. Водную фазу экстрагируют эфиром, вытяжку сушат сульфатом магния и присоединяют к органической фазе. Затемна водяной бане отгоняют эфир, аостаток фракционируют в вакууме. Получают 21,3 г (86,5 от теории) сорбинового спирта с температурой кипения 67-68 С/11 мм рт,ст.:И 1,4965:3О, 8827.Найдено: С 73,41; Н 10, 09; Нцгг 1,03;Вычислено:С 75,47;Н 10,20;Но 1,02.П р и м е р 2. Опыт проводят 10 аналогично примеру 1, но разложениедиацетата проводят в присутствии 3 гсерной кислоты, Получено 19,0 г1 80 от теории) сорбинового спирта.П р и м е р 3. Опыт проводят ана логично примеру 1, но разложениедиацетата проводят в присутствии 1 гсерной кислоты. Получено 2,5 г182,5 от теории) и практическиполной конверсии сырья,20 Способ получения сорбинового спир-.та с использованием щелочного омыления ацетата сорбинового спирта,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода целевогопродукта, диацетат 3-пропенил- 30-окса5-пентандиола подвергаютобработке 1-3 мас,-ной серной кислотой и одновременной его перегонкепод вакуумом с получением ацетатасорбинового спирта, который подают , на щелочное омылениеИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Оц К 1 цп Ночо Соарйея гепдцз,БЬ, 1939, 40,40 2, СЬаг 1 ев Ргечоьй ес а 1, Сощреезгепдцз, 24, 1958,431.3. Й.Н.Назаров и др. Производныеацетилена. Иэд, ЛН СССР, ОХН, Р 4,1948, с. 427-433 (прототип).