Способ получения стирола

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ц 1004337(22) Заявлено 23 Р 781 (21) 3319044/23-04с присоединением заявки МР 1 М К з С 07 С 15/4 б Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет -Опубликовано 150383. Бюллетень Мо 10 Дата опубликования описания 15 .03 . 83 3) УДК 547.538.141(088.8 72) Авторы изобретен Т.Г.Алхазов, А,Е.Лисовский, З.А.Та и. А.И.Кожаров(71) Заявитель Азербайджанский институт нефти и х 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА мальных температур 621-635 С двуокисью серы в присутствии алюмоокисных катализаторов. На чистой окисиалюминия при 538-635 РС и соотношении 50/этилбенэол, близком кстехиометрическому, получают стиролс выходом 71-75 мол На катализаторе с добавкой 0,5 вес. Ма 0 иАй О выход стирола возрастает до79. Селективность образования стирола в обоих случаях составляет 94,а оптимальная удельная поверхностькатализаторов 1-10 м/г 2. щи Наиболее близким к изобретению является способ получения стирола путем окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы при 426-815 С в присутствии окисного катализатора, содержащего металлы 11-Ч групп периодической системы. Катализатор имеет удельную поверхность 0,1-100 м /г 3.Однако при 635 фС выход стирола при дегидрировании этилбензола двуокисью серы составляет лишь 67 83 при селективности 90-92, а активность катализатора со временем снижается в результате отложения на егоповерхности углистых веществ. Изобретение относится к способамполучения стирола окислительным дегидрированием этилбензола в присутствии катализатора и может найтиприменение в нефтехимической промышленности.Известен способ получения винилароматических углеводородов окислительным дегидрированием соответствуюх алкилбензолов двуокисью серы сиспользованием в качестве катализатора окиси магния, Процесс проводятпри 425-815 оС, соотношении 501 и дегидрируемого углеводорода 0,01-1,разбавлении водным паром 1:12. и весовой скорости подачи алкилбензола0,б ч . При этом конверсия исходного углеводорода достигает 80-91,выход целевого продукта 75-84, селективность 89-93 13,Однако катализатор со временемтеряет активность и должен быть регенерирован смесью водяного пара иВоздуха (4-20 Оа) при й 980 С, В качестве катализатора используют И 90с низкой удельной поверхностью(4-80 ма/г).Известен также способ получениястирола окислительным дегидрированием этилбензола в интервале опти%Ььщц им-; -4.:ЭзцзбековЬ1004337 Пример,М Температура, Конверсия Выход стирола, Селективность,ф( этилбензола, мол.% мол.Ъмол.В 5,5 300 60 3,3 350 17,0 84 20,2 46,4 400 52,1 89 65,7 450 94 61,8 98 69,3 70,7 500 550 96 76,7 79,9 Целью изобретения является повышение йроизводительности процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения стиролапутем окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы при 300-550 С, скорости подачи этилбензола,7-2,5 г/г катализатора ч в присутствии окиси алюминия с удельной поверхностью 100-250 мф/г или окиси магния с удельной поверхностью 106-172 м /г, или двуокиси титана с. удельной поверхностью 120 206 м/гП р и м е р 1. Процесс осущест-. вляют в проточном кварцевом реакто ре с загрузкой катализатора 2,5 г. Катализатором служит А 10 с удельной поверхностью 200 мх/г, Через П р и м е р 3. Процесс осуществляют при 550 С на том же катализаторе и при том же соотношении компонентов реакционной смеси, что и впримере 1. Скорость подачи этилбенэола составляет 2,5 г ЭБ/г катализатора ч. В результате конверсияэтилбензола составляет 82,8 мол.Ъ,выход стирола 78,1 мол,%, селективность процесса 94,3 мол.Ъ.П р и м е р 4. В качестве катализатора используют окись алюминия с 5 = 1" 0 м/г. Процесс проУА,водят при тех же условиях, что впримере 3. При этом получены следующие результаты, мол,Ъ:Конверсия этилбензола 76,7.Выход стирола 72,3Селективность 94,2П р и м е р5. Катализаторомслужит А 10 с удельной поверхностью250 м/г. Процесс проводят при условиях, что в примере 3, При этомполучены следующие результаты, мол.:60Конверсия этилбензола 85,1Выход стирола 80,3Селективность 94,4П р и м е р 6, В качестве катализатора используют окись магния с 65 реактор пропускают смесь паров этил бензола, 50 и воды при 550 С при мольном соотношении ЭБ: 50 . НО =1:0,37:5,5, а весовая скорость подачи этилбензола составляет 1,2 г ЭБ/г катализатора ч.При этом конверсия этилбензола достигает 88,3 мол,Ъ, а селективность по стиролу 94,0 мол.%П р и м е р 2В таблице представлены результаты примера 2, полученные при осуществлении процесса окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы в присутствии А 2 О с 5 УА. = 200 м/г при весовой скорости подачи этилбензола 0,7 ч и указанном примере 1 соотношении компонентов реакционной смеси. удельной поверхностью 126 м/г. Процесс проводят при 550 С, соотноше 0нии компонентов ЭБ: 50 . НО1;0,37:5,5 и весовой скорости подачи этилбензола 2,5 г ЭБ/г катализаторач.При этом получены следующие ре зультаты, мол.Ъ:Конверсия этилбензола 73,3Выход стирола 69,7Селективность 95,1П р и м е р 7. В качестве катализатора используют двуокись титана с удельной поверхностью 120 м/г, Процесс ведут в тех же условиях, как в примере 6, при этом получены следующие результаты, мол,ЪКонверсия этилбензола 76,4Выход стирола 68,3Селективность 89,4П р и м е р 8, Процесс окислительного дегидрирования зтилбензола проводят при 550 С и весовой скорости подачи этилбензола 2,5 г ЭБ/ г катализатора ч при соотношении ЭБ:50.Н О = 1:0,37:5,5. В качестве катализатора используют МЯО с удельной поверхностью 106 мф/г. Прн этом получают следующие результаты, мол,%:,1004337 Формула изобретения Составитель Е.Горлов Редактор А.Химчук Техред К.Иыцьо Корректор М. КостаЗаказ 1787/28 Тираж 416Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Конверсия этилбензола 72,9 Выход стирола 68,9 Селективность 94,5 П р и м е р 9. В.условия подачи сырья укаэанных в примере 8 и при 500 еС проводят окислительное дегидрирование этилбензола в присутствии катализатора И 90 с 5 уа = 172 мф/г.Показатели процесса, мол.%:Конверсия этилбензола 69,8 Выход стирола 65,4 Селективность 93,7 П р и м е р 10. Процесс проводят при 500 еС, скорости подачи этилбенэола 1,5 ч " и соотношении ЭБ: 50 е: НО = 1:0,37:7. Катализатор Т 10 с 5 уд= 206 мф/г. Показатели процесса,мол.Ъ:Конверсия этилбензола 71,1 Выход стирола 66,1 Селективность 92,9 20 Как видно из приведенных примеров, процесс окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы на катализаторах с высокой удельной поверхностью характеризуется высоки ми выходом стирола и селективностью, При этом температура. проведения процесса несколько низе, а скорость подачи сырья значительно выше, чем в известных способах получения сти- Зр рода. За счет более высокой скорости подачи сырья при сохранении на прежнем уровневыхода стирола и селективности процесса может быть достигйуто существенное увеличение производительности процесса. Способ получения стирола путем окислительного дегидрирования этилбензола двуокисью серы при повышенной температуре в присутствии окисного катализатора, содержащего металлы 11-1 Ч групп периодической системы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса, его проводят при 300-550 С, скорости подачи этил-. бензола 0,7-2,5 г/г катализатора ч в .присутствии в качестве катализатора окиси алюминия с удельной по" верхностью 100-250 м/г или окиси магния с удельной поверхностью 106 172 м 9/г, или двуокиси титана с удельной поверхностью 120-206 мф/г. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США Р 3636183,кл. 260-669, опублик. 1972.2, Саьраг й.1, е,а. Сап.Э.СЬеа.Еп 9. 50 рговойеЬ ох 1 Ьай 1 че де"ЬуЬгодепай 1 оп оУ ег.Ьу 1 Ьепаепеп.1975, 53, М 1, 74-74.3, Патент США Р 3590090,кл. 260-669, опублик, 1971 (прототип),