Способ получения арилсульфонилизоцианатов

Номер патента: 1422601

Формула

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФОНИЛИЗОЦИАНАТОВ общей формулы

где R₁ H, Cl, CH₃, NO₂, COOCH₃;
R₂ H, Cl, CH₃, NO₂, CF₃,
взаимодействием соответствующего арилсульфонамида с фосгеном в присутствии аминосоединения при повышенной температуре в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, в качестве аминосоединения используют анилин и полиамин общей формулы
NH₂(CH₂CH₂NH)_nH,
где n 1 4,
и процесс ведут при 90 145^oС в среде ароматического хлоруглеводорода.

Описание

Изобретение касается сульфонилизоцианатов, в частности усовершенствованного способа получения арилсульфонилизоцианатов общей формулы I

где R₁ H, Cl, CH₃, COOCH₃, NO₂;
R₂ H, Cl, CH₃, NO₂, CF₃, которые являются промежуточными продуктами в синтезе фармацевтических препаратов, гербицидов и регуляторов роста растений.
Целью изобретения является повышение качества целевых продуктов за счет использования эффективных добавок и определяемых условий фосгенирования.
П р и м е р 1. В реактор загружают 19 г (0,1 моль) сухого о-хлорфенилсульфонамида и суспендируют в 110 мл о-дихлорбензола. Затем добавляют в качестве катализатора 1,9 г (10 мас.) анилина и 0,95 г (0,5 мас.) триэтилентетрамина, нагревают до 145^оС и пропускают 15 г (0,15 моль) фосгена со скоростью 0,5 г/мин. Избыток фосгена улавливают в охлажденной до -50^оС ловушке и используют снова. По окончании пропускания фосгена реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и фракционируют в вакууме при Р_ост 4 мм рт.ст. Получают фенилизоцианат, о-дихлорбензол и о-хлорфенилсульфонилизоцианат с т. кип. 126^оС/4 мм рт.ст. в количестве 20,5 г. Выход целевого продукта 95%
П р и м е р 2. В реактор загружают 19 г (0,1 моль) сухого о-хлорфенилсульфонамида, суспендируют в 110 мл о-дихлорбензола, добавляют катализатор, 3,8 г (20 мас.) анилина и 0,19 г (0,1 мас.) диэтилентриамина, нагревают до 145^оС и пропускают 15 г (0,15 моль) фосгена. Затем реакционную массу охлаждают, продувают сухим азотом для удаления растворенного фосгена и фракционируют в вакууме. Получают 20,2 г о-хлорфенилсульфонилизоцианата с т.кип. 126^оС/4 мм рт.ст. Выход 94%
П р и м е р 3. В реактор загружают 17 г (0,1 моль) сухого о-метилфенилсульфонамида, суспендируют в 90 мл хлорбензола, добавляют катализатор, 1,7 г (10 мас.) анилина и 0,085 г (0,5 мас.) диэтилентриамина, нагревают до 90^оС и пропускают 15 г (0,15 моль) фосгена. Затем реакционную массу охлаждают, продувают сухим азотом и фракционируют в вакууме. Получают 18,4 г о-метилфенилсульфонилизоцианата с т.кип. 90^оС/0,5 мм рт.ст.
В табл.1 приведены условия синтеза, выход и состав арилсульфонилизоцианатов формулы 1, полученных предложенным способом (примеры 1-23).
П р и м е р 24. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером и обратным холодильником, соединенным с системой для дегазации фосгена, загружают 19,15 г (0,1 моль) 2-хлорбензолсульфонамида, 0,58 г (0,005 моль) гексаметилендиамина и 0,58 г (0,005 моль) тетраметилэтилендиамина и 150 г дифенила. Реакционную смесь нагревают до 140^оС и пропускают 0,12 моль фосгена в течение 45 мин. Избыток фосгена отдувают азотом, постепенно снижая температуру до 20^оС. Растворитель упаривают, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 20,5 г (94% от теоретического) 2-хлорбензолсульфонилизоцианата с содержанием основного вещества 90,2% примеси (2-хлорбензолсульфохлорида) 9,8%
Аналогично синтезируют 2-нитробензолсульфонилизоцианат, 2-метил- бензолсульфонилизоцианат и 2-карбоксиметилбензолсульфонилизоцианат, для которых определены выход, содержание основного вещества и содержание примеси соответствующего сульфохлорида. Выход и состав синтезированных сульфонилизоцианатов (примеры 24-27) приведены в табл.2.
В табл. 3 приведены сравнительные данные о составе идентичных продуктов, полученных по способу-прототипу и предложенному способу.
Предложенный способ позволяет улучшить качество целевых продуктов, снизив содержание сульфохлорида до 0,7-1,2 мас. по сравнению с 9-11,1 мас. в известном способе.
Изобретение касается сульфонилизоцианатов, в частности получения арилсульфонилизоцианатов формулы

где R₁-H, Cl, CH₃, NO₂, COOCH₃; R₂-H, Cl, CH₃, NO₂, CF₃, которые используют в синтезе фармацевтических препаратов. Цель - повышение качества целевых продуктов. Получение их ведут из соответствующего арилсульфонамида с фосгеном в присутствии анилина и полиамина формулы NH₂(CH₂CH₂NH)_nH, где n = 1 - 4, при 90 - 145°С в среде ароматического хлоруглеводорода. Способ позволяет снизить содержание сульфохлорида до 0,7 - 1,2 мас.% против 9 - 11,1 в известном способе. 3 табл.

Рисунки

Заявка

4004545/04, 07.01.1986

Магид А. Б, Антипанова В. Е, Валитов Р. Б

МПК / Метки

МПК: C07C 311/65

Метки: арилсульфонилизоцианатов

Опубликовано: 20.05.1995

Код ссылки

<a href="https://patents.su/0-1422601-sposob-polucheniya-arilsulfonilizocianatov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения арилсульфонилизоцианатов</a>

Похожие патенты

Способ получения 2-амино-4(5н)кетопирролов

Номер патента: 687070

Опубликовано: 25.09.1979

Авторы: Бабичев, Воловенко, Гофман

МПК: A61K 31/402, A61K 31/4164, C07D 207/36

Метки: 2-амино-4(5н)кетопирролов

...моль 2-цианметилбензимидазола, 0,11 моль метилового эфира анилиноуксусной кислоты и О, 4 моль трет.-бутилата натрия в 50 мл пиридина нагревают в течение 3 час. Охлаждают реакционную смесь, пиридин удаляют в вакууме. К охлажденному остатку приливают 600 мл воды, а через 1 час - 28 мл уксусной кислоты. Отфильтровывают образовавшийся осадок.Выход: 88 1-фенил-амино- в (бензимидазол-ил)-4(5 Н)-кетопиррола, т.пл. 290 С (из н-пропанола).Пример 2.Из 2"цианметилпиридина и этилового эфира а-анилинопропиновой кислоты получают 1"Фенил-амино-(пиридин-ил)-5-метил(5 Н)-кетопиррол.Выход: 74, т.пл. 110 С (из октана).Найдено,%: 15,8.Вычислено,%: 15,85,Пример 3.Из 2-цианметилпиридина и метилового эфира к -(4-броманилино) -мас"ляной кислоты получают...

Способ получения арилалкилфенолов

Номер патента: 929622

Опубликовано: 23.05.1982

Авторы: Борейко, Гурвич, Кадырова, Кирпичников, Курбатов, Лиакумович, Матвеев, Мирясова, Охотина, Соковых, Титов, Эппель

МПК: C07C 39/06

Метки: арилалкилфенолов

...собойв основном монозамещенные в одно положение пирокатехины, никаких побочных и исходных продуктов реакции вреакционной смеси не обнаруживается.15 Установлено также, что при проведении реакции предложенным способом не протекает побочная реакцияполимериэации стирола. Об этом свидетельствует отсутствие осадков (или 20 помутнения) при сливании проб реакционных растворов в метанол. Отсутствиеолигостирольных продуктов подтверждается газожидкостным хроматографическим анализом, ФЧ,алкилируют стиролом при мольном соотношении исход;ных компонентов 1:1 - 1,2 с использованием 2 - 4 В дигидратаощавелевой кислоты при 90 - 150 С втечение 8 - 10 ч. Реакцию контролируют но убыли концентрации стироламетодом газожидкостной хроматографии,Реакцию...

Способ получения алкандиолов

Номер патента: 981309

Опубликовано: 15.12.1982

Авторы: Бавика, Бобылев, Бобылева, Островский, Фарберов

МПК: C07C 31/20

Метки: алкандиолов

...90-160 С). 4стве 18 г/ч (содержание серной кислоты 0,59 мас,Ф), которая возвращается в реактор синтеза кеталей и органическую фазу 1,2-декадекандиола в количестве 108, 1 г/ч с содержанием основного веществе около 98 мас.Ф.П р и м е р 2, В трубчатый змеевиковый реактор непрерывно подают смесь в количестве 950, 1 г/ч, содержащую 100 г/ч окиси декадецена(10,5 мас,Ж), 9-5 г/ч щавелевой кислоты (1,0 мас.Ж), 740,6 г/ч ацетона (77,9 мас,.Ф), 100 г/ч воды (10, 5 мас,Ц При 90 С и времени реакции 20 мин конверсия окиси составляет В продуктах реакции содержится 11,3 мас. кеталей и. 1, 1 мас.й 1,2- -декадекандиола. Продукты реакции непрерывно подают в ректификационную колонну с 10 тарелками при давленииатм, флегмовом числе 0,5, температуре...

Способ получения эпоксипроизводных углеводов

Номер патента: 1074881

Опубликовано: 23.02.1984

Авторы: Белозеров, Вялых, Недоля, Станкевич, Трофимов, Хилько

МПК: C07H 15/04

Метки: углеводов, эпоксипроизводных

...жидкость, растворимая в воде, ацетоне, спирте и др.,мол.нес 1046, пго 1,4622, йго 1,1617,выход 100.55Эпоксидное число,%: найдено 24,0;вычислено 24,6.Элементный состав.Найдено,Ъ: С 55,56; Н 8,08.60 с,щ н 96 Ог,Вычислено,%: С 55,07; Н 8,22.(1,27 мас,) трифторуксусной кислоты, затем температуре дают подняться до 130 С, вводят оставшуюсячасть - 0,12 г (1,53 мас,) катализатора и продолжают нагреватьеще 3 ч при 160-170 пС. Получают8,31 г продукта с содержанием основного вещества 97,3.Продукт представляет собойслегка желтую, умеренно вязкуюжидкость, мол.вес 1340, п 1,4635,его 1,1660.Эпоксидное число,%: найдено15,6; вычислено 16,04.элементный состав.Найдено,%: С 54,09, Н 7,98.б игаВычислено,: С 94,62; Н 8,35.П р и м е р 5, Синтез гекса -...

Способ получения эфиров n-ацил-n-арил -аминокислот

Номер патента: 1447814

Опубликовано: 30.12.1988

Авторы: Антипанова, Гильмханова

МПК: C07C 103/84

Метки: n-ацил-n-арил, аминокислот, эфиров

...и промывают водой для извлечения метанола ч катализатора. Массу отста ивают. Нижний слой - хлорбензольный раствор метилового эфира И-хлор- -фторфенилаланина отделяют. Водный раствор метанола направляют на ректификацию. При необходимости хлорбен. зольный раствор подвергают азеотропной сушке. Полученный раствор содержит 166,0 г (0,72 моль) метилового эфира Б-З-хлор-фторфенипаланина, Выход 90%.40Ацилирование.К хлорбензольному раствору метилового эфира И-хлор-фторфенилаланина с концентрацией 287, содержащего 166 г (0,72 моль) основного вещества, добавляют хлористый бензоил в количестве 141,6 г (1,08 моль) Затем добавляют катализатор - хлористый титан в количестве 0,5 г (0,3 мас.7). Реакционную массу переомешивают при 100 С в течение...

Предыдущий патент: Устройство для облегчения запуска двигателя внутреннего сгорания

Следующий патент: Состав для изготовления пленочных фоторезисторов

Случайный патент: Регулярная насадка

В верх страницы