Способ получения имидоэфиров бензимидазол-1-карбоновой кислоты

дф е т, ф;:" атее Союз Советских Соцыалыстыыескыя Ресяублын/23-0 7 31) Р 234991 ДК 547.781,85 (088.8) Опубликовано 05.03.79,Бюл ле е 9 Дата опубликования описания 09,03.7 ИностранцПуттнер, Курт(72) Авторы изобретени айнхо фирмаЛ. Г"(71) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДОЭФИРОВ -1-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЬ 2 Изобретение относится чення новых соединений - бензнмндазол-карбоново щей формулы способу полумндоафиров кислоты обЯМИСООК=С " 0 Не С -1-СОИ в которойК означает алнфатнческнй углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода н Йя означает тригалондалкнльную группу,5 ароматический углеводородный остаток, замещенный одно- нли многократно алифатнческнм углеводородным остатком, аро матнческнм углеводородным остатком, циклоалифатнческнм углеводородным остат . ком, алкоксностатком, алкнлтиоостатком, алкокснкарбоннльным остатком, ацнльным остатком, ацнламндоостатком, дналкнламн ноостатком, трнфторметнльной группой,Х,- янООЯ 1,/ ф Гасударственный кеметет СССР ее делам кеебретенеЯ и еткрмтейннтрогруппой, ннтрнльной группой илн галогеном, нлн остаток общей формулы в которой Й имеет значение В,Указанные соединения находят примекение как ф нгнцнды, Известна реакциявторичных аминов с нзоцианатамн.Предлагаемый способ заключается втом, что соединения обшей формулы где Кимеет вышеуказанные значения(разл. ),2,2,2-Трифторэтиловый имидоафир 2-(метоксика рбониламино).4 енэимидазол 1-карбоновой кислоты т.пд. 163 С (раэд.),2,2,2-Трифторэгиловый имидоэфир 2-(этоксикарбониламино)-бенэимидазол-карбоновой кислоты т.пл, 157 С (раэл.). 2,2,2-Трифгорэтиловый имидоафир 2-(изопропоксикарбониламино )-бенз имидазол-ка рбоновой кислоты т,пл. 152 С (разл.1 вводит во взаимодействие с цианагамиобщей формулы где В имеет вышеуказанные значения, в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, с последующим выделением целевых продуктов.Процесс проводят преимущественно при эквимоднрных соотношениях реагиру. ющих компонентов.Под алифатическим углеводородным ос тйтком Б подразумеваегсн метил, атил, пропил, иэопропил, н бутил, втор-бутид15 и аддил, а под Р -фенил, 2,2,2-трихлор-.2атил, 2,2,2-трифторэтил; 2,2,2-трибромэтид, З-метилфенил, 2-мегилфенил, 4-метидфенил, 2,6-диметилфенил, 2,2-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 2,4 димегилфенид, 2,4,6-триметилфенил, 2-этилфенил, 4-етилфенил, 2-изопропилфенил, 4-трет бутилфенил, З-трет-бутилфенил, 2-втор-бутилфенил, 4-изогептилфенил, 4-нонилфе-йил,4-бифенил, 1-нафтил, 2-нафтил, 2-хлор 23 фенил, 4-фторфенил, 4-бромфенил, 4-хлор-метидфенил, 2-хлор-метилфенил, 4-хлор метилфенид, 2-бром-метидфенид, 3 метокаифенил, 4-ыетоксифенид, 4-метидтиофенил, З-метил-метилтиофенид, 4 аллил-метоксифенил; 4-этоксикарбо нилфенид, 4-формилфенил, З-ацетилфенид, 4-ацетилфенил, 4-ацетамидофенил, 3-димегиламинофенил-, З-фтормегилфенил, 4-цианфенил, З-нитрофенил, 4-нитрофенил.П р и м е р 1, 3-Метилфениловыйимидоэфир 2-(мегоксикарбонидамино)-бензимидазол 1-карбоновой кислоты,К суспензии 9,56 г (0,05 моль) 2 (мегоксикарбониламино)-бенз имидазолав 300 мл хлороформа при перемешиваниии 20 С прикапываюг раствор 7,19 г(0,054 моль) 3-метилфенилцианата в20 мд хлороформа, перемешивают 5 ч прикомнатной температуре и фильтруют, Прозрачный фильтрат сгущают в вакууме досуха. Бесцветный кристаллический остаток обрабатывают эфиром.Выход 1 3, 1 г (81%), Т,пл. 153 С-К суспенэии 420,6 г (2,2 моль) 2-(мегоксикарбониламино )-бейзимидаэолав 10 л хлороформа при перемешивании,и 20 С прикапывают 274 г (2,3 моль).фенндцианата в 2 л хлороформа, перемешивают 6 ч при комнатной температуреи оставляют на ночь, фильтруют и растворигель удаляют в вакууме. Бесцветныйкристаллический остаток обрабатываютэфиром,Выход 608 г (89%), Т.пл, 149 С3 Хлорфециловый имидоэфир 2-(изопропоксикарбониламино ) бенз имидаз Ол 1 карбоповой кислоты т.пл. 123 С (разл.) 4-Фторфепиловый имидоэфир 2-(метоксикарбониламино)-бензимидазол-карбоновой кислоты О т,пл, 158 С (рази,). и-фенилендиимидоэфир бис (2-метоксикарбониламино)- бензимидазол-карбоновой кислоты от,пл, 165 С М1 - зн 1 ООЯими фор1 - (н,н -1 - нне де Р имеет водят во вз щей формулы казанные значения,/одействие с цианатам 25 СЬМ еуказанные зна органическогощим выделение ния,раство где йимеет выш в среде инертного ел с последуюодукта.Способ по ися тем, члярных соо ентоб,ителого2 юпри 1,отлич о процесс веду ношениях реаг х эквимо компон Составитель В. Редактор Т. Шарганова Техред Н. Бабур).1 НИИПИ Государственного коми по делам изобретений и отк 113035, Москва, Ж, Раушск. Проектная, 4 формула изобретения 1. Способ получения имидоэфйров бенздазол-карбоновой кислоты общей мулыХ 2в которойЦ означает алифатический углеводородный остаток с 1-4 атомами углеро да иК означает тригалоидалкильную груп 2пу, ароматический углеводородный остаток, замешенный одно- или многократно . алифатическим углеводородным остатком, ароматическим углеводородным остатком, циклоалифатическим углеводородным остатком, алкоксиостатком, алкилтиоостатком, алкоксикарбонильным остатком, ациль ным остатком, ациламидоостатком, диалкиламиноостатком, трифторметильиым остатком, нитрогруппой, нитрильной группой или галогеном, или означает остаток общей формулыгде й имеет значение.Б , о т л и ч а ю щ и й с я тем, ч динение общей формулы