Способ получения капролактама

,1279527 РЕСПУБЛИК П 201/08, 223/08 БРЕТЕ ПАТЕН м о(54) С (57) И СОБ ПОЛУЧЕНИЯбретение относорганическомук получению ка РОЛАКТАМА ся к промыш.нтезу, в чаолактама ином иост ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРеТений и ОтнРыт(71) Асахи Касеи Когио КабусикиКайся (Л.)(72) Кодзи Кимура и Тосиро Исойя ИР(56) Зильберман Е.Н. 0 механизме образования вторичных амидов при взаимодействии нитрилов с карбоновымикислотами. - ЖОХ, 29, 1959, 3350.Патент США У 2377795, кл.260-465опублик. 18.01.44,Патент Японии 9473, кл.2(2)-12(1опублик. 05.06.74.(КЛ), Для повышения выхода КЛ в способе предусматривается другая последовательность используемых реакций.Сначала адипиновую кислоту (АК) перемешивают с адипонитрилом при соотношении 1 :(8 - 15)в течение 1-3 чпри 190-230 С в метиловом или этиловом спирте (СП). Молярное соотношение АК:СП=1:(7,5-20). Далее смесь .разгоняют с выделением эфира цианва"лериановой кислоты (ЭЦВ) и возвращением остатка в начало синтеза.ЭЦВгидрируют на кобальте Ренея, Образовавшийся эфир аминокапроновой кислоты смешивают с тетраэтиленгликол с получением 5-17 Х-го раствора, торый затем циклизуют при 200-.250 КЛ выделяют дистилляцией, а остат возвращают на циклизацию. Выход п вышается до 70-100 Е, против 40- (гидрирование и циклизация одновр менно), исключается образование и бочного продукта 1 ил. 4 табл.127951Изобретение относится к способамполучения капролактама из адипиновойкислоты и адиподинитрила,Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, которое достигаетсЯ определенной последовательностью реакций,Способ получения капролактама(КЛ) заключается в проведении реакции взаимного обмена между адипиновой кислотой (АДК), адипонитрилом(АДН) и диметиладипатом (ДМА) приповышенной температуре в спирте собразованием циановалериановой кислоты, которая реагирует со спиртомс получением эфира циановалериановой кислоты, и восстановлением егона катализаторе с образованием эфира аминокапроновой кислоты, причемпоследний нагревают в среде много 20атомного спирта, имеющего более высокую темпеРатуру кипения чем капролактам, с целью превращения эфира вкапролактам, далее вьщеляют полученный капролактам дистилляцией и рециркуляцией жидкого остатка дистилляциив систему.На чертеже изображена технологи. ческая схема, иллюстрирующая способ.получения капролактама реакцией взаимного обмена между адипиновой кислотой и адипонитрилом в среде метанолапутем непрерывного восстановленияметилциановалерата (МЦВ) в отсутствие растворителя и превращения метиламинокапроата (МАК) в капролактампутем его нагревания в тетраэтиленгликоле (ТЭГ) и удаления при этомметанола.40На первой стадии получения метилциановалерата в реактор 1 для проведения взаимного обмена по трубопроводам 2 и 3 подают адипиновую кислоту и адипонитрил, а также диметиладипат и адипонитрил, которые возвращают из дистилляционных колонн. Реакция взаимного обмена между адипи новой кислотой и адипонитрилом протекает в реакторе 1, далее реакционную смесь подают в реактор 4 этерификации, в которой подают также необходимый метанол, рециркулирующий издистилляционной колонны 5 и из реактора 6 циклизации. Жидкую реакционную смесь, содержащую метнлциановалерат, образовавшийся в реакторе 4этерификации, под давлением подаютпоследовательно в дистилляционную 27колонну 5 для удаления метанола, затем в дегидратационную колонну 7 и колонну 8 для удаления диметиладипата. В этих колоннах путем дистилляции удаляют метанол, воду и диметиладипат, после чего жидкую реакционную смесь подают в дистилляционную колонну 9. Отогнанный метанол рециркулируют в реактор 4 этирификации по трубопроводу 10.Выделенную воду выводят из системы по трубопроводу 11. Полученный диметиладипат рециркулируют в реактор 1 для проведения реакции взаимного обмена. В дистилляционной колонне 9 отгоняют метилциановалерат, Вьщеленный метилциановалерат подают в реактор 12 гидрирования, а жидкий дистилляционный остаток, состоящий, в основном, из адипонитрила, по трубопроводу 13 выводят из нижней части дистилляционной колонны 9 и подают в реактор 1 для проведения реакции взаимного обмена.На второй стадии получения метиламинокапроата метилциановалерат, подаваемый из дистилляционной колонны 9 по трубопроводу 14, контактирует в реакторе 12 гидрирования с кобальтом Ренея, подаваемым из трубопровода 15, и водородом, подаваемым из трубопровода 16, в результате чего он восстанавливается до метиламинокапроата. Далее реакционную смесь подают в реактор 6 циклизации.На третьей стадии получения капролактама метиЛаминокапроат, выводимый из реактора 12 гидрирования, нагревают в реакторе 6 циклизации совместно с многоатомным спиртом с температурой кипения вьппе чем у капролактама, подаваемым из дистилляционной колонны 17, а результате чего получают капролактам.Многоатомный спирт, имеющий температуру кипения более высокую,чем у капролактама, содержащий капролактам, подается в дистилляционную колонну 17, где капролактам выводится из верхней части, а указанный многоатомный спирт, содержащий не- превращенные соединения, рециркулируется в реактор 6 циклизации по трубопроводу 18. В реакторе 6 циклизации его нагревают совместно со свежей порцией метиламинокапроата, подлежащего превращению в капролактам.П р и м е р 1. Сначала готовятисходные растворы А и В,Раствор А,В литровый автоклав из нержавеющейстали загружают 43, 8 г (О, 300 моль) адипиновой кислоты 52, 2 г (О, 300 моль) диметиладипата и 324,0 г (3,000 моль)адцподинитрила при соотношении1:10. После продувки системы азотом содержимое перемешивают при 10о230 С в течение 2,5 ч. Методомжидкостной хроматографии устанавливают, что образуется 58,6 г(0,54 моль) циановалериановой кислоты. После охлаждения реакционной 15смеси добавляют 160,0 г ( 5,000 моль)метанолаСоотношение спирта к адипинсвой кислоте равно 17:1, и реакционную смесь перемешивают при200 С в течение 2 ч. После завершения этирификации реакционную смесьанализируют методом газовой хроматографии и определяют наличие 76,1 г(0,540 моль) метилциановалерата и51,8 г (0,298 моль) диметиладипата.Метанол, воду, диметиладипат и метилциановалерат отделяют от жидкой реакционной смеси дистилляцией с образованием 301,2 г жидкого дистилляционного остатка, называемого раствором А.Раствор В.В 2-литровый автоклав из нержавеющей стали загружаю 82,4 г (0,569 моль)металаминокапроата и 741,6 г тетраэтиленгликоля, при этом его концентрация составляет 10 Х. После продувки системы азотом содержимое перемешивают при 230 С в течение 1 ч Послезавершения реакции реакционную смесь 40перегоняют при пониженном давлении сцелью удаления метанола и 56,5 г(0,500 моль) капролактама, в результате чего получают 749,3 г жидкогодистилляционного остатка, называемого, раствором В В литровый автоклав из нержавею; щей стали загружаю 301,2 г раствора А, 39,4 г (0,270 моль) адипиновой 50 кислоты, 51,8 г (0,298 моль) диметиладипата и 29,2 г (0,270 моль) адиподинитрила. Содержимое автоклава .перемешивают при 230 С в течение 2,5 ч.После охлаждения реакционной смеси 55 добавляют 160,0 г метанола, и полуо ченную смесь перемешивают при 200 С в течение 2 ч. Затем жидкую реакционную смесь перегоняют при пониженном давлении с образованием 77,5 г.автоклав вводят 70,5 г (0,500 ночь)метилциановалерата и метанольныйшлам кобальта Ренея, который состоитиз 20,0 г кобальта Ренея и 20,0 гметанола. После продувки системыазотом проводят реакцию гидрированияпод давлением водорода, равным 30 кг/смф,при 60 ОС, подавая при этом водородтаким образом чтобы поддерживать да; -вление 30 кг/см до прекращения поглощения водорода. После завершенияреакции жидкую реакционную смесьанализируют методом газовой хроматографии. Обнаруживают образование69,6 г (0,480 моль) метиламинокапроата и 1,9 г (0,017 моль) капролактама.Общий выход метиламинокапроата и капролактама 99,4 7 Жидкую реакционнуюсмесь вводят в 2-литровый стальнойавтоклав, промывая при этом катализатор метанолом, после. чего добавляют749;3 г раствора В, а метанол удаляют дистилляцией при пониженном давлении и комнатной температуре.Далее автоклав продувают азотоми содержимое автоклава перемешиваютпри 230 С в течение 1 ч. Жидкую реакционную смесь анализируют методомгазовой хроматографии и устанавливают образование 56,4 г (0,499 моль)капролактама. Его выход соответствует. 99,87 в расчете на метилциано:)валерат, израсходованный в реакциивосстановления, что указывает на тотфакт, что продукты восстановлениятакже могли превратиться в капролактам,Выход капролактама в расчете йазагруженную адипиновую кислоту равен 78,97 Сравнительный пример 1.Аналогично примеру 1 70,5 г (0,500 моль) метилциановалерата восстанавливают с образованием жидкой реакционной смеси, содержащей 69,8 г (0,484 моль) метиламинокапроата и 1,9 г (0,017 моль) капролактама. Реакционную смесь загружают в 2-литровый автоклав из нержавеющей стали совместно с 652,5 г этиленгликоля. После удаления метанола дистилляцией при пониженном давлении и комнатной температуре давление доводят до обычного путем введения азота, после чего содержимое автоклава перемешива1279527 Таблица 1 Количество КоличествометилцианоВыход, 7.Количество Коли- чество полученногокапролактама,моль Количество Повторныйэксперимент капролактама,отогнанное в предыдущем повторном эксперименте, моль капролактама,образовавшееся в валерата,использованкапролактама Количество ное для воспредыдущем повторномэксперименте, моль становления, моль метилциановалерата,использованное для восстановления,к 100 0,494 0,487 0,476 0,484 0,484 0,494 0,487 0,476 0,484 0,484 0,492 0,480 0,484 0,485 0,481 99,6 98,6 101, 7 100,2 99,4 0,498 0,492 0,480 0,484 0,485 5ют при 230 С в течение 1 ч. Анализ жидкой реакционной смеси позволяет установить образование 49, 1 г (0,435 моль) капролактама.Затем жидкую реакционную смесь дистиллируют, отгоняют метанол,этиленгликоль и 48,2 г (0,427 моль) капролактама. Выход капролактама на стадиях гидрирования н циклиза - ции равен 85,4 Е. В дистилляционном остатке капролактам не идентифицирован. Дистилляционный ос.таток,реакционную смесь, полученную восстановлением 60,2 г (0,427 моль) метилциановалерата и 652,5 г этиленгликоля, вводят в 2-литровый автоклав из нержавеющей стали и обрабатывают описанным способом. Реакционную смесь анализируют и устанавливают наличие 42,5 г (0,376 моль) капролактама,Выход капролактама соответствует 88,13 в расчете на вновь добавленный метилциановалерат.П р и м е р 2. Вместо раствора В, применяемого в примере 1, используют все количество жидкого дистилляционного остатка, содержащего метиламинокапроновый эфир с концентрацией 5 мас. Ж, полученного в .примере 1, удаляя дистилляцией метанол и 56, 1 г (0,496 моль) капроП р и м е р 3. В 2-литровый автоклав иэ нержавеющей стали загружают 90,0 г (0,62 моль) адипиновой кисло- ты, 432,0 г (4,000 моль) адиподинитактама из капролактамсодержащеготетраэтиленгликолевого раствора(в указанном жидком дистилляционномостатке методом газовой хроматографии не обнаружен капролактам). Указанный жидкий дистилляционный остаток вводят в 2-литровый автоклав изнержавеющей стали совместно с жидкой реакционной смесью, получЕнной 10 восстановлением 69,6 г (0,496 моль )метилциановалерата аналогично примеру 1, после чего проводят реакциюв тех же условиях. Реакционную смесьанализируют и устанавливают присутствие 56,3 г (0,498 моль) капролактама. Выход капролактама 100,47 врасчете на метилциановалерат,вновьиспользованный в реакции, и 94,7 Хс учетом метилциановалерата в растворе В. (повторный эксперимент 1),Затем согласно описанной методикереакционную смесь, полученную восстановлением метилциановалерата в количестве, эквимолярном отогнанному капро-.лактаму, добавляют к дистилляционномуостатку, полученному в предыдущемопыте, и снова повторяют реакцию идистилляцию (повторные эксперимен ты 2-6). Полученные результаты представлены в табл.1. рила при соотношении 1:6 и 26,1 г(0,150 моль) диметиладипата, Послепродувки системы азотом содержимоеавтоклава перемешивают в течение 5 ч1279527 ную смесь, получая 141,0. г (1,000 моль) метилциановалерата и 26,8 г 0,1 54 моль) диметиладипата.Затем восстанавливают 141,0 г метилциановалерата при условиях, 5 указанных в табл.2(эксперименты 1 -5). давление водорода 30 кг/см;температура реак 9ции 40 С. Таблица 2 Эксперимент Состав .загрузки,Метилциа- Кобальт Растворительновалерат Ренея 99,3 3,2 28,2 2,8 96,1 Этиловый эфир 100,0 г Диоксан 100,0 Метанол 100, 0 Метанол 60,097,0 2 28,2 2,8 2,4 99,4 28,2 2,8 96,3 3,6 99,9 28,2 2,8 95,8 3,7 99,5 28,2 2,8 5,1 99,2 системы перейешивают при 230 С в течение 3 ч и анализируют методом жидкостной хроматографии высокого разрешения, определяя 11,5 г(О, 107 моль) циановалериановой кислоты. После охлаждения реакционной смеси добавляют 184,0 г (1,5 моль) этанола, при этом мольное соотношение спирт : адипиновая кислота равно 7,5:1. Смесь перемешивают в течение 3 ч при 190 С. После завершения этерификации реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии, определяя 60,1 г(0,388 моль) этилциановалерата и 1,0 г (0,005 моль) диэтиладипата, Реакционную смесь перегоняют обычным способом с целью удаления этанола, воды и диэтиладипата, а также этилциановалерата.К жидкому дистилляционному остатку добавляют 29, 1 г (О, 199 моль) адипиновой кислоты и 21,0 г(О, 194 моль) адиподинитрила. Полученную смесь загружают в литровый автоклав из нержавеющей стали. После продувки системы азотом содержимое перемешивают в течение 3 ч при 240 С. После охлаждения реакционной смеси добавляют 84,0 г (1,5 моль) этанола, и полученную смесь перемешивают в Реакционную смесь, полученную в эксперименте 1, и 692,0 г тетраэтилен 30 гликоля вводят в литровый автоклав из нержавеющей стали. Концентрация эфира равна 17 мас. 7. После полной отгонки растворителя при комнатной температуре, пониженном давлении и продувки автоклава азотом содержимое автоклава перемешивают при 250 С в течение 3 ч. После завершения реакции проводят дистилляцию при пониженном давлении, получая 18,1 г(О, 160 моль) капролактама.Затем прогидрированный раствор (раствор, полученный перемешиваннем гидрированных растворов из экспери- ментов 2-5 по гидрированию и деле 45 нием смеси на пять равных порций) добавляют к жидкому дистилляцион- номУ остатку. После отгонки растворителя повторяют реакцию и дистилляцию согласно описанному способу.В результате получают капролактам с выходами 99,6; 101,4; 97,2; 98,1 и 100,87.П р и м е р 4. В литровый автоклав из нержавеющей стали загружают 55 29,2 г (0,200 моль) адипиновой кислоты и 324,0 г (3,000 моль) адиподинитрила при соотношении 1:15. После продувки системы азотом содержимое при 220 С. После охлаждения реакционной смеси к ней добавляют 320,0 г (10,000 моль) метанола, затем полученную смесь перемешивают в течение 1 ч при 220 С при этом соотношение спирта к адипиновой кислоте равно 17:1, потом дистиллируют реакционВыход продукта реакции, 7. етидамино- Капролак Общий апроат там выход1279527 течение 3 ч при 190 дС. В результате анализа определяют 60,3 г (0,398 моль) этилциановалерата и 1,2 г (0,006 моль) диэтиладипата.В автоклав объемом 1 л вводят 5 108,5 г (0,700 моль) этилциановалерата, полученного в описанных двух опытах совместно с этанольным шламом кобальта Ренея (содержащим 21, 7 г кобальта Ренея и 60,0 г этанола), и 374,0 г этанола, После продувки системы азотом реакцию проводят под давлением водорода равным 60 кг/см и температуре 45 оС, подавая водород таким образом,чтобыподдерживать давление 60 кг/см до прекращения поглощения водорода. После завершения реакции полученную реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии и устанавливают образование 20 109,4 г (0,688 моль) этиламинокапро ата и 1,1 г (0,010 моль) капролактама (общий выход этиламинокапроата и капролактама составляет 99,7 Х). Ка 25 тализатор выделяют из реакционной смеси и промывают этанолом, после .чего промывные жидкости добавляют в реакционную смесь с образованием 700,0 г этанольного раствора,100,0 г такого этанольного раствора (О, 100 моль 37 этилциановалерата, использованного для восстановления) и 90,0 г тетраэтиленгликоля вводят в 300 мл трехгорлую колбу (концентрация этиламиТаблица 3 Выход капролактама по примеру Пример 83,4 81,9 79,8 82,0 99,299,598,299,0100,7 98,8 96,2 99,9 100,0 99,8 101, 197,2100, 698,599,0 98,8 99,2 99,2 100,199,8 П р и м е р 5, В 2-литровый автоклав из нержавеющей стали загружают 73,0 г (0,500 моль) адипиновой кислоты, 432,0 г (4,000 моль) адиподинитрила при соотношении 1:8 и 26,1 г (0,150 моль) диметиладипата. После продувки системы азотом содерПервый опыт попроведению реакцииПовторный эксперимент12345 нокапроата составляет 14,7 мас.) этанол отгоняют путем повышения температуры до 80 С, после чего содержимое колбы перемешивают при 200 С в течение 4 ч, отгоняя этанол.оПосле завершения реакции реакционную смесь дистиллируют при пониженном давлении, получая 9,3 г (0,082 моль) капролактама, Его выход соответствует 82,0 в расчете на этилциановалерат, израсходованный для восстановления 82,0 г упомянутого этанольного раствора этиламинокапроата (0,082 моль в расчете на этилциановалерат, израсходованный для восстановления) добавляют к жидкому дистилляционному остатку и проводят реакцию, а затем дистилляцию при описанных условияхПолучают 9,2 г (0,081 моль) капролактама. Выход капролактама оставляет 98,8 в расчете на этилциановалерат, из которого образовывался заново добавляемый этиламинокапроат (повторный эксперимент 1). Описанным способом этанольный раствор, полученный восстановлением этилциановалерата; в количестве, эквимолярном отогнанному капролактаму, добавляют к предыдущему жидкому дистилляционному остатку и снова повторяют реакцию и дистилляцию (повторные эксперименты 2-5) .Полученные результаты представлены в табл.3. жимое автоклава перемешивают 8 чпри 190 С. После охлаждения реакционной смеси к ней добавляют 32,0 г(10,000 моль) метанола при молярномсоотношении спирта и адипиновойкислоте 1:20. Затем полученную смесьперемешивают в течение 1 ч при 220 С,1279527 Таблица 4 Состав загрузки, г/моль Повторныйэксперимент Адипиновая кислота Диметиладипат Адипонитрил 43,7-0,405 48,2-0,446 50,0-0,463 54,5-0,505 59,1-0,547 59,1 - 0,405 59, 1 - 0,405 59, 1 - 0,405 59,1 - 0,405 59, 1 - 0,405 26,8 - О, 154 25,6 - О, 147 24,6 - О, 141 27,8 - О, 160 26, . - 0,150 Продолжение табл.4 личество продукта, полученного дистилляцией, г/моль етилциановалерат Диметиладипат О, 147 О, 141 20,0 - 0,851 122,4 - 0,868 128,3 - 0,910 134,2 - 0,952 126, 1 - 0,894 25,24,27150,151 26,3 141,0 г (1,000 мдль) метилциано - валерата загружают в 500-миллилитро вый автоклав совместно с метанольным шламом кобальта Ренея, состоящим из 14, 1 г кобальта Ренея и 40,0 г метанола. После полной отгонки метанола. при комнатной температуре и понижен ном давлении давление в системе доводят до атмосферного, добавляя азот, затем автоклав дополнительно дважды продувают азотом, после чего проводят реакцию при давлении водорода 20 кг/см 50 и температуре 80 С, подавая водородотаким образом, чтобы поддержать давление 20 кг/см "до прекращения по. глощенйя водорода. Катализатор удаляют из реакционной смеси фильтрацией 55 и промывкой метанолом, а метанольные промывные растворы добавляют к реакционной смеси, при этом образуется 200,0 г смешанного раствора. Такой раствор анализируют методом газовой хроматографии, определяя 125,0 г (0,862 моль) метиламинокапроата и .15,3 г (0,135 моль) капролактама,100,0 г восстановленнойреакционной смеси вводят в литровую трехгорлую колбу совместно с 480,0 г тетраэтиленгликолем.Метанол отгоняют,повышаятемпературу до 70 С. Затем содержимое колбыоперемешивают при 250 С в течение 1 ч, отгоняя метанол(концентрация метиламинокапроата составляет 11,4 мас.%). После завершения реакции реакционную смесь перегоняют при пониженном давлении с образование 50,9 г (0,450 моль) капролактама, Выход капролактама 90,0% в расчете на метилциановалерат. Затем 90,0 г восстановленной реакционной смеси добавляют к жидкому дистилляционному остатку, после чего проводят реакцию аналогичным способом.Пропотом дистиллируют реакционную смесьполучая 114,2 г (0,8 10 моль) метилциановалерата и 26,8 г (О, 154 моль)диметиладипата. 559,1 г (0,405 моль) адипиновой кислоты, 43,7 г (0,405 моль) адиподинитрила и 26,8 г (1,154 моль) диметиладипата добавляют к жидкому дистилляционному остатку. Полученную смесь вводят в автоклав. Реакцию проводят аналогичным способом. В результате дистилляции получают 120,0 г(повторный эксперимент 1). Аналогично добавляют адипиновую кислоту иадипонитрил к жидкому дистилляционному остатку, полученному отгонкойметилциановалерата и диметиладипата,и снова повторяют реакцию и дистилляцию (повторные эксперименты 2-5).Полученные результаты представленыв табл.4.1279527 13 Составитель Д.БродскийТехред И.Попович Корректор М.Максимишинец Редактор Н.Егорова Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ б 858/59 Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4 дукт реакции перегоняют при пониженном давлении. Получают 50,9 г(0,450 моль) капролактама, Выходкапролактама равен 100,07 в расчетена метилциановалерат, вновь добавленный в восстановленную реакционнуюсмесь. Таким образом, капролактам, полу- ченный предлагаемым способом получают с выходом на 30-50% выше (70- .1003), чем по способу, согласно ко" торому эфир цианвалериановой кислоты гидрируют одновременно с циклизацией эфира аминокапроновой кислоты (50-703). Преимуществом предлагаемого способа является также отсутствие побочного продукта -сульфата аммония,20 формула из обретения Способ получения капролактама с использованием гидрирования эфира цИанвалериановой кислоты при повышенной температуре и давлении и циклизации эфира аминокапроновой кислоты при повышенной температуре, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, адипиновую кислоту перемешивают с адиподинитрилом при 190"230 С в течение 1-3 ч при соотношении 1:8-1:15 в метиловом или этиловом спирте при малярном соотношении спирта к адипиновой кислоте 7,5:1-20:1, полученную реакционную смесь разгоняют, выделяя эфир цианвалериановой кислоты, а остаток возвращают на стадию синтеза, ,полученный при этом эфир гидрируют на кобальте Ренея, образо" ,вавшийся эфир аминокапроновой кислоты смешивают с тетраэтиленгликолем, получая 5-173-ный раствор,о ;который циклизуют при 200-250 С с образованием капролактама, который выделяют дистилляцией, а кубовый остаток возвращают на стадию циклизации.Приоритет по приз" накам;15.10.81 г, - применение тетраэтиленгликоля на стадии циклизации 1 при200-250 С при концентрации эфира аминокапроновой кислоты 5-173 и рециклом кубового остатка, 04,12.81 г. - остальные признаки указанные в формуле изобретения.