Способ получения -метил -метил -(, двузамещенный аминосульфонил)карбамоил окси тиоацетамидатов

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ РЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПМИ ОПИСАН(72) Такеси Гото, Хисаси Такао,Норио Ясудоми, Норио Осакии Тадатеру Мурата (ЛР)(54)(57) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ Б-МЕТИЛ-НЯИ-МЕТИЛ-И-(Б,Ы-ДВУЗАМЕЩЕННЫЙ АМИНОСУЛЬФОНИЛ)КАРБАМОИЛ)ОКСИДА-ТИОАЦЕТАМИДАТОВ формулы0ЖсизС=Ъ-С- Х 1- н,с Х 2, где Х и Х - одинаковые или разные, ка;дьЛ -. А-СОЯ:, где А - С -Салки лен и Х - С-С-алкил, циклогексил, или Х - С,-С -алкил, циклогексил; фенил. который может быть замещен С-С,-алкилом, атомом хлора; бензил, к замеще атомомкарбонил х ыть и ч а ют вз оил(ъ ффЙ с производ общей Форм ю аминосульфенилхлолы Хо де Хи Х. - указгккые значеноторыи может бытьлора, или В-Х гд или сульфонил и Х ил, который может им алкилом, о т л ем, что осуществля -метил-Б-метилкар нетямгдата фоомуль алкил, фе амещен ничю щ и й с нимодействие1-окситио1225484 Изобретение относится к способу получения Я-метил-И- И-метил-И-(И, И-двузамещенный аминосульфонил) карбамоил ) окси 1-тиоацетамидатов общей формулы где Хи Х - одинаковые или разные,каждый - А.-СООХз, где Л - С, -С -алкилен и Х, - С-С -алкил циклогексил,или Х - С -С в .алкил, циклогексил;фенил, который может быть замещенС,-С -алкилом, атомом хлора; бензил,которыйможет быть замещен атомомхлора, или В-Х, где В - карбонилили сульфонил и Х - С -С -алкил,зФенип, который может быть замещеннизшим алкилом, проявляющих инсектицидную активность,Целью изобретения является разработка способа получения новых соединений формулы (Т), сочетающих высокую инсектицидную активность с пониженной, в сравнении с известнымиинсектицидами аналогичными по структуре, токсичностью для теплокровныхживотных.Получение соединений общей Формулы (Т) иллюстрируется примерами 1-20,П р и и е р 1. Получение Я-метилИ-И-метил-И-(И-изопропил-И-этоксикарбонилэтиламиносульфенил)карбамоил)окси 1 тиоацетамидата,2К 50 мл хлористого метилена добавляют 8,1 г (005 моль) Я-метил-И- (метилкарбамоил)окси-тиоацетамдата и 113 г (0,05 моль) И-изопропил-И- этоксикарбонилэтиламиносульфенилхлорида и смесь охлаждают при температуре от 0 до 5 С. По каплям добавляют б г (0,06 моль) триэтиламина в эту смесь при той же температуре, и полученную смесь перемешивают в течение 2 ч. После завершения реакции реакционный раствор последоватепьно промывают водой разбавляют соляной кислотой и водой, а слой хлористого метилена сушат и концентрируют. К. концентрированному остатку добавляют простой диэтиловый эфир, а кристаллы Фильтруют. Затем эфирный слой концентрируют, получают маслянистый продукт. Взвод: 12,5 г (71,2%). Для идентификации продукта частьего очищают с помощью хроматографиина силикагельной колонне, используяв качестве растворителя для элюирования бензол/этилацетат (4".1), послечего получают чистый маслянистыйпродукт,Найдено, %: С 44,55; Н 7,04;И 1209,г 5Вычислено, %: С 44,42; Н 7,17;И 1196,Мол. вес 351,499. Строение продукта подтверждено методом ЯМБПродукт имеет следующую Формулу:П р и и е р 2. Получение Я-метилИ- И-метил-И-(И,И-бис(этоксикарбонилэтил)аминосульфенил)карбамоил) окситиоацетамидата,К 50 мл хлористого метилена добавляют 8,1 г (0,05 моль) Я-матил-И(метилкарбамоил)окситиоацетамидатаи 14,2 г (0,05 моль) И,И-бис(этоксикарбонилэтил) аминосульфенилхлорида,и смесь охлаждают при температуреот 0 до 5 С, Туда же прикапывают 6 г(0,06 моль) триэтиламцна при той жетемпературе, и получившуюся смесьперемешивают в течение 2 ч. После завершения реакции реакционный растворпоследовательно промывают, разбавляют соляной кислотой и водой; слой хлористого метилена сушат и концентрируют. ЯК концентрированному остатку добавляют серный эфир, а кристаллы отфильтровывают. Зетем эфирный слой концентрируют, чтобы получить маслянистыйпродукт. Выход: 15,4 г (75,3%).Для идентификации продукта частьего очищают хроматографией на силикагельной колонне, используя в качестве растворителя для элюирования бензол/этилацетат (4;1), посредствомчего полччают маслячистык продуктНайдено %; С 44,12" Н 6,79;И 10,.05,С 5 НгИРвЯг3 1225484 4Вычислено, %; С 43,99; Н 6,65; Строение продукта подтвержденоМ 10,25. методом Я 1 й.Мол. вес 409,537. Д Полученный продукт имеет формулу,нс - в 3 снС=Ъ О С Ъ, СННСООСН 5ц,с"СН,СН,СООСН 5ные ЯМБ этих соединений показаны втабл. 1. Все продукты представляют10 собой маслообразные жидкости. Примеры 3-20.Соединения, показанные в табл. 1,получают аналогично примерам 1 и 2,Структуры, физические свойства и дан 1,21(т.,ЗН); ); 2,42(с.ЗН); )р 3,0-3,07 ,38(с.,ЗН), ) 1, 17 (д, 6 Н) 2,29(с 3 2,68(т.,2 Н (м.,ЗН); 3 4,08(к.,2 Н СН СООС 1,25(тЗН); 2,27(с.,ЗН); 752,38(с.,ЗН); 2,64(т.,4 Н);3,37(с.,ЗН),3,40(т.,4 Н) СН СН СООС Н- -СН СН СО 10 Н); 2,29 40(с.,ЗН);2 Н); 340 13(с 2 Н)р(с.,ЗН); 4,4.15(к.,2 Н) 5 Н); 1,27 2,27(с.,ЗН) Н); 2,70(т.,2 .,4 Н); 3,40 4,10(к;,2 Н). 0,8-2,0( (тЗН);2,39(с., 3,0-3,6( СН СН СООС Н - -СН СН 0,7-2,0(м 7 Н1225484 Продолжение табл.Выход,Х аместители ри мер (сое- динения) 73,5 0,6-1,8(м.,15 Н); 1,20 (т.,ЗН)р 2,26(с.,ЗН)12,39(с.,ЗН); 2,69(т.,2 Н)р 3, 0-3, б(м., 4 Н); 3, 34(с., ЗН) 4,08(к.,2 Н) 1,24(тЗН) 2,26(с,ЗН);2,38(с.,ЗН); 2,68(т.,2 Н);3,0-3,5(м.,2 Н) 3,32(с.,ЗН) 3,54(с.,ЗН)р 4,05(к.,2 Н)р 6,9-7,4(м.,4 Н). 66,2(м.,4 Н). Продолжение табл. 2 Примеры биологических испытаний даны ниже.И с и ы т а н и е 1. 10 личинок табачной совки в третьей возрастной стадии помещают на капусту (рассада в возрасте одного месяца), посаженную в горшке, и разбавляют 503-ную эмуль-Зсию испытуемого соединения до определенной концентрации, и обрабатывают листья растения, полностью смочив их. Соединение испытания каждой отдельной концентрации испытывают на двух горшках. Три дня спустя проверяют личинки на смертность, причем результаты приведены в табл. 2, в которой также показаны результаты, полученные для контрольных групп и необработанных 45 групп для сравнения.Таблица 2 30 Смертность, Х Пример-СН,СН,СООС,Н, Пара- хлорбензил Концентрация активного ингредиента, ч/млн 400200 100.19 100 Контроль 100 90 100 Необработанное 0 Концентрация активного ингредиента, ч/млн 8-Метил-М- (метилкарбамоил) окси 3 тиоацетамидат ("метомил") испольэовали в качестве контрольного,И с п ы т а н и е 2, Эмульсию специальной концентрации приготовляют из 507-ного смачивающегося порошка испытуемого соединения и используют на листьях риса-сырца (одномесячнаяЮрассада), посаженного в горшок, до попного смачивания листьев. После воздушной просушки эмульсии горшок накрывают сетчатой клеткой, в которую впустили 10 взрослых женских особей цикадок зеленого риса, Соединение в каждой концентрации испытывают на двух горшках. Три дня спустя проверяют насекомых на смертность, причем результаты приведены в табл. 3, в которой также показаны результаты, достигнутые для контрольных групп и необработанных групп для. сравнения..Концентрация активного ингредиента, ч/мин 800 400 200В качестве контрольного используют метомил,2 1225484 Испытание 3, Гранулы, содержащие 10% испытуемого соединения, смешивают с почвой, зараженной южными нематодами корневого нароста, и в почву пересаживают немедленно помидорную рассаду, Месяц спустя корни растений проверяют на образование узелков. Используют две площади для испытания, 2 х 2 м каждая. Степень обра зования узелков определяют в соответствии с критериями, приведенными ниже, причем результаты приведены в табл. 4, в которой также показаны результаты, полученные для контрольных групп и для необработанных групп в целях сравнения.Степень образования узелков: 0-0%;1 - от 1 до 24%; 2 - от 25 до 49%;3 - от 50 до 74%; 4 - от 75 до 100%. 20 продолжение табл. 4 Испытуемоесоедине 25 50 ние 16 3 20 Таблица 4 Контроль 2 ИспытуеНеоб- рабо 25 мое соединетанное 10 ние ЗОБис(2-хлор-метилэтил)этаниспользован в качестве контрольного соединения.Испытание 4.Нредлагаемое соединение растворяют 35 в определенном количестве ацетона.Раствор разбавляют до различных концентраций и применяют местно на домашней мухе. Табл. 5 показывает 1 Щво,Таблица 5 ЛД , мг/г Испытуемое соединение 45 23,0 10 8,5 11,0 5,0 77 18,3 15 Степень образования узелков Количество использованных гранул кг/10 аСтепень образования узелков Количество использованных гранул кг/1 Оа