Акарицидный состав

(3) 369/72 (И) ВеликобританияОпубликовано 150680 Бюллетень ЭЙ 22Дата опубликования описания 20.06.80 Союз Советски Социалистически Республик(51) М. Кл. А 01 И 9/22//С 07 0 31/00 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(72) Автор изобретения Иностранная фирма Фиэонз Лимитед(54) АКАРИЦИДНЫЙ СОСТАВ Изобретение относится к средствам (составам) для уничтожения клещей.Известно средство (состав), включающее в качестве активного ингредиента кельтан - 1,1-бис-(4-хлорфенил) --2-2-2-трихлорэтанол 1),Целью изобретения является расширение ассортимента эффективных акарицидных составов, обладающих низкой токсичноетью для млекопитающих и полезных насекомых (пчел) и низкой фитотоксичностью.Данная цель достигается использованием состава, активным ингредиен том которого является соединение общей Формулы) зВ, - ф б-ВВ;4 С-Вкои ) )й3 - М - Я7 бМ - Я6Х М в которых В 1-Вб - одинаковые или разные, водород, галоген, нитро, ал- ф кил, оксналкил, галогеналкил, алкокси, карбокси или сложный эфир, амид или моно- или диалкиламид, арил, гетероциклическую группу, аралкил, циано- или оксигруппу, при условии, что й не представляет собой вторую группу Формулы 1 или 11, в которой йк - просто связьНа - группа фоРмУл СОЧВ, СООВВ, СОНЯ В или БО Вв, в которых ка - алкил, галогеналкил, арил, алкиларил, алкоксикарбонилалкил, алкоксиалкил, галогенфеноксиалкил, алкилфеноксиалкил, ацетоамидоарил, нитроарил, алкоксиарил, галогенаралкенил, галогенаралкил, циклоалкил, или гетероциклическнй радикал, галогенарил, аралкил, аралкенил;йв - водород, алкил, галогеналкил фенил, галогенфенил или алкилфенил или алкоксиалкил; й - водород, С-С 4-алкил или группа, определенная как ВХ - один эквивалент аниона.Соединение берут в количестве 2098 вес.%, остальное добавки (носитель,поверхностно-активное вещество и другие),Соединения Формулы 1 могут быть(51ХВ -Я - Нс галогенангидридом или ангидридомформулы В 47 или ВбОВ соответственно(где- галоген) . Реакция может проводиться в органическом растнорителе,в котором нерастнорим целевой продукт,например, таком углеводороде, какксилол. Реакция может проводитьсябез растворителя, в избытке соединения В 6 или В 6 ОВ,Соединения формулы 1 могут быть получены путем реакции соединения ,Формулы 11 с соединением формулы 20 В Х. Когда В - водород, просто приготавливаются внешние соли формулы 1, соответствующие внутренним солям формулы 11, но если В представлен другой группой, но не водородом (на пример, когда соединение формулы В Х является диметилсульфатом или1хлорбензилхлоридом), получаются внешние соли формулы 1, которые не имеют солей противоположной форму О лы 11.Соединения формулы 11 могут быть получены путем обработки солей формулы 1, в которой В - водород, основанием, таким как гидроокись натрия. З 5 Соединения формулы 11 являются соответствующими внутренними. солями соединений формулы 1, в которой В - водород, Такие соединения двух типов являются эквивалентными. В водных растворах таких соединений Формулы 1 40 существует равновесие с соединениями Формулы 11.Соединения обычно применяют в Форме составов, содержащих активные ингредиенты. Обычно композиции получают 45 в форме концентратов, содержащих 20- 98 активного ингредиента, и разводят водой для применения, например, так, чтобы концентрация активных ингредиентов была 0,01-0,5. Части и проценты в описании выражены по весу, если не указано иначе. Композиции обычно содержат наполнитель (носитель) и/или поверхностно-активные вещества.Наполнитель может быть жидким, например, вода (воду используют для разведения концентрата). Многие соединения являются водораствориыми кристаллическими твердыми веществами и могут быть использованы в Форме водных растворов. Если используют воду как на полнитель в концентратах, органический растворитель может также присутствовать как напоянитель, хотя он обычно не применяется. Может присутствовать поверхностно-активный агент, 5 Наполнитель может быть жидким, но другим, чем вода, например, органический растворитель обычно водо-несмешивающийся растворитель - углево" дород с т. кип. 130-270 фС, в которомсоединения растворяются или суспендируются.Концентраты, содержащие органический растворитель, также содержат поверхностно-активный агент, поэтому действуют как самоэмульгирующиеся масла в смещении с водой.Наполнитель может быть твердый, тонкоизмельченный. Примерами подходящих твердых веществ являются глины, песок, слюда, мел, аттапульгит, диатомит, перлит и сепиолит, и синтети" ческие твердые наполнители, например, кремнезем, силикаты и лигносульфонаты.Смачиваемые порошки, растворимые или диспергируеьые н воде, могут образовываться путем смешивания соединения с наполнителем или без него с поверхностно-активным агентом.Водные растворы и смачинаеьые порошки предпочтительны, поскольку соединения имеют сравнительно низкую растворимость в органических растворителях, таких как угленодороды. Соединения формулы 1, .н которой В - водород, имеют тенденцию к большей растноримости н воде, но меньшей растворимости н органических растворителях (таких как углеводороды), чем соответствующие соединения формулы 11.Таким образом, при изготовлении эмуМьгирующегося концентрата н углеводороде соединения н форме внутренней соли формулы 11 более предпочтительны, в то время как при изготовлении водного раствора соединения н форме внешних солей формулы 1 более предпочтительны.Данные соединения полезны как акарициды. Они активны против яиц клеща, предотвращают нылуплинание из яиц, также активны против личинок и личиночных стадий. Кроме того, когда взрослые особы клеща подвергаются действию нетоксической дозы соединений, яйца клеща теряют способность к нылупливанию.Данные активные соединения могут быть смешаны с другими. пестицидами.В частности, полезны смеси с другими акарицидами, которые быстро убивают взрослых клещей. Эти смеси сочетают активность против взрослых клещей и оницидную активность против по.следующих поколений. Особенно подходящим акарицидом является дикифол.Смеси с инсектицидами полезны для расширения спектра разновидностей вредителей, против которых композиции являются эффективными.Смеси с Фунгицидами могут сочетать защиту от клещей с защитой против741773 ческое твердое вещество, которое отфильтровывают и промывают этилацетатом для получения 1-бутирамидопиридинийхлорида (19 ч. 62-ный выход), т, пл. 125 С.Найдено, %: С 53,70 у Н 6,30 уН 14,15.С 9 НСЭ СР,010Вычислено, Ъ: С 53,87 Н 6,53 рН 13,96.П р и м е р 3. Водные растворы, содержащие 1000, 300, 100, 30 мпн 1 соединений, перечисленных ниже, совместйо с 500 млннонилфенол/этиленоксидного конденсата применяли на дисках листьев диаметром 25 мм, срезанных с фасоли, зараженной (заселенной) 50-100 однодневными летними яйцами Т е 1 гапуспцэ 1 ейагШв. Диски листьев выдерживали 7 дней при 25 С в увлажненной фильтровальной бумаге и затем яйца изучали.Определяли степень вылупливания по сравнению с контрольными дисками, обработанными водой и смачивающим агентом. Результаты приведены в табл. 1. Таблица 1 оединение О 300 100 30 п-Хлорбенэамндо) -пиридинийхлорид 0 1-(и-Толуамидо)-пиридинийхлорид1-(2,4-Дихлорбензамидо)-пиридинхлорид 0 0)-и киева 1-(и-Фторбензам внутренняя соль 0 0 1-(и-Толуамидо)-4-метилпиридинихлорид 0 80 амидо) -2 1 в (п-Хлорбехлорид1-(п-Хлорбеднннйхлорид1-(и-Бромбехлорид иний 70 нзамидо) -4-метилпири 0 0 э амидо) идинийдиниев и-йодбензамндо)-пи нийхлорид пиридиний 1-(2,4-Днхлорбенэхлорид грибков. Особенно полезны смеси с фунгицидами, такими как беномил, динокап и хинометионат.При внесении в землю, почву или на растения соединения могут обычно применяться в количестве 0,1-4, предпоч тительно 0,1-2 кг/га. Они активны против различных видов клещей, например Те 1 гапусЬцв 1 е 0 аг 1 ив и Те 1 гапуспцв цг 1 са 9.П р и м е р 1.104 ч. 1-аминопиридинового хлорида и 150 ч, п-хлорбензоилхлорида подогревают в 750 ч,ксилола при 140 С 4 ч.Твердый продукт отфильтровывают н перекрнсталлизовывают из Н -бутанола, чтобы получить 1- -(и-хлорбенэамидо)-пиридннийхлорид (209 ч., 97%-ный выход), т. пл. 241 С.Найдено, Ъ: С 3,60, Н 3,85;И 10,60.Са Но Ст НяОВычислено, %: С 3, 55; Н 3, 75;И 10,41.П р и м е р 2. 20 ч. 1-аминопиридинийхлорида и 100 ч,н -масляного ангидрида нагревают при. 1000 С 4 ч. После охлаждения образуется кристаллив (п-Нитробенэамидо) -пиридлорид в (п-Хлорбензамидо)-пиридинвая внутренняя соль(п-Толуамидо) -пирнднниеваяутренняя соль- (2, 4-Дихлорбенэамидо) -пиривая внутренняя соль в (и-Бромбенэамидо)-пннутренняя соль ень вылупливания приентрации, млн "-толуамидо) -пиридининяя соль 1-Циннама внутрення допиридинисоль 0 30 1-(и-Хлорцинамимидо)-пиридинийхлорид 1-(п-Хлорциннамамивая внутренняя со идиние 40 8 иметилуреидо)-п ний 1-(З,З-Дхлорид1-(п-Хл-пириди 10 но) -феноксикарбонйхлорид 20- ( 4-Хлор-и-толимино) -пиридинийв (4-Хлор-Р -нилксик орид 0 40 бонилренняя соль толилоксикаиниевая вну 0 60 амино)-пир р 4, Эксперимент, сход ным в примере 3, провеидностью клеща ТеггапусЬцэ орый был устойчив к обычам, например; хлорбензилил,4-дихлорбензилат), 5 О 1-бис(п-хлорфенил) -2,2,2- ол, диметоату (0,0-диетилкарбомоилметил)-дифенкантойу (Я-(2,5-дикаптометил)-О,О-диэтилНи один из этих акаыл активным при дозе-(и-хлорбензамидо)-пири" предупреждает выведение е) яиц при дозе 30 млн ".р 5. Водные растворы одержащих 1000, 300, 100 30 млн соединений, перечисленных табл. 2, были применены на листья соли. Когда растения высыхали, их эасяли взрослыми особями Те 1 гапусЬцэ1 ейаг 1 цэ. Клещи питались листвой, обработан затем их удаляли и лую необработанную ву. Эффект стериль ний определяли,под яиц, иэ которых вы следующие 48 ч, о яиц. течение 2 ой соедине помещали н соединения ости от со читывая пр елись клещи числа отлч.иями,светми листдине- цент женных 2 Приме иый с описан ден с раэнов цг 1 саВ, кот ным акарицид ату (изопроп кельтану (1,-трихлорэтан метил-, Я-(М-м тиофосфат и хлорфенилмер дитиофосфат рицидов не б 100 млн", а 1 дииийхлоридрфеноксикарбониламин иевая внутренняя сол Продолжение табл.1 зультаты приведены в т741773 12 1- (и-Анизамидо) -пивнутренняя соль е идинийензамид О 6 хл иридини нзамид 1- (3, 4-Дихл пиридинийхл и) - пиридини 1-( ева Дихл утре 0 2-метилсоль 1-( пир(Бутоксикарбониламино)ая внутренняя соль иди О)-пи 1- (фе ниева ксикарбониламин внутренняя соль ириди 0 60 1 (2, 4-Диххлорид1-(3,4-Дихлоркд рбензамиридрбенэаминяя сол ндо-метилпнридиниеваясоль Продолжение табл, 20 0 0 бО 1-(4-Бензофураннлоксикарбониламино) -пиридинийхлорид 1-(4-Бензофуранилоксикарбониламино)-пнридиниевая внутреняя соль 0 20 80 1-3-(и-Хлорфенил) -уреидо)-пиридинийхлорид 0 0 20 70П р и м е р . асте ия а в которых - з - одинак или раэвыращены в горшке диаметром 75 мм. 1 фные водород, галоген, нитрогруппа,Почву увлажняли 10 мл водного раст-алкил оксиалкил, галогеналкил, алаЗЮРвора, содержащего 1000 мпн 1-(п-хлор- коксил, карбоксил или сложный эфирбензамидо)-пиридинийхлорида. Спустя амид или моно- кпи диалкиламид, арил,124 ч растения заселяли взрослыми гетероциклическая группа, аралкил,особями ТеСгапусйцз 1 еаг 1 цв, кото- циано- или оксигруппа, при условии,рых кормили листвой в течение 24 ч и что В не представляет собой вторуюпереводили на необработанные расте" ф группу формулы 1 или 11, в которойння. Ни из одного иэ отложенных яиц ВЭ - просто сввзь 1в последующие 48 ч не вывелись клеойВ - СОВ СООВ СоВВ В или 80 Вщи, что свидетельствует о системногде В - алкил галогеналкил .арилб Эф 8 8 9 эУ Уактивности соединения.алкиларил,алкоксикарбонилалкил) али р и м е р 7. Водные растворы, Ф коксиалкил, галогенфеноксиалкил, ал-,содержащие 1000 и 300 млн 1"(п-хлор- килфеноксиалкил, ацетоамидоарил,бензамидо) -2-метилпиридинийхлорида,нитроарил алкоксиарил,галогенаралкенитроарил, алраспыляли на молодые растения Фасонил,галогенаралкил,циклоалкил,или гели, которые предварительно заселялитероциклический радикал,галогенарил,слыми клещамн Тегапуспцв ф 5 аралкил аралкенил В 9 - водород1 ебаг 1 цв. Обработанные растения выалкил галогеналкил фенил гаО чего1 Удерживали 48 ч при 25 С, после чег логеифенил или алкилфенил, иливсе клещи были найдены мертвымикокси килФормула изобретенияАкарицидный состав, включающий ак-.В - водород, С 4 -С 4-алкил илитивный ингредиент и добавки, о т - групйа, определенная как Вл и ч а ю щ и й с я тем, что, с це- Х - один эквивалент аниона,лью повышения активности состава, в количестве 20-98 вес.%, остальноеон содержит в качестве активного ин- добавки (носитель, поверхностно-акгредиента соединение общей формулы тйвное вещество и другие).й Я,Источники информации,ъющ за 4, принятые во внимание при экспертизеХй -й-Я7 в1 3 1Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М., Химия9 1974, с. 135 (прототип . ЦНИИПИ Заказ 3222/56 Тираж 723 Подписное филиал ППП фПатенте, г. ужгород, ул. Проектная, 4