Инсектицидное средство

(3 ) 10559/76 (33) ШвейцарияОпубликовано 1506,80.Бюллетень %22Дата опубликования описания 200680 Союз Соеетеиик Сощмалистичееиих Респубпии(51) М. Кд. А 01 И 9/22 С 07 Р 251/54 Государстаеииый комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторь изобретения Иностранная фирмаЦиба-Гейги АГ(54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО 1 Ф 1,т1 ти и 1 - ин - ) Изобретение относится к новому инсектицидному средству, которое может найти применение в борьбе с вредителями.Известно применение инсектицидных средств на основе диамино- и триамино-сииц -триаэинов и, н частности, на основе 2-циклогексиламино,б-диамино-сииц-триаэина 1) .Недостатком известных средстн является их невысокая активность и, в частности, отсутстние ларвицидного действия по отношению к личинкам насекомых.Цель изобретения - повышение эффективности действия инсектицидного средстваПоставленная цель достигается инсектицидным средством, содержащим в качестве актинного действующего начала 2-циклопропиламино-формиламино-б-амино-сонм -триаэин формулы 1 где Н - водород, С, -С 4-алкил, возможно замещенный Ст -Сэ -алкоксигруппой, Сэ-С 4-алкенил, Са-Са -алкинил илициклопропил,Е - водород или метил или Ни й вместе с .общим атомом азота образуют пирролидин, морфолин или имидаэол и/или его гидрохлорид, в количестне 0,0001-95, остаттьное - добавка(наполнитель, растворитель или диспергатор),Соединения 1, используемые в качестве активного действующего началаинсектицидного средстна по изобретению,могут быть получены, например,путем кислотного гидролиза 2-циклопропиламино-формамидино-б-амино-сонн-триазина формулы 11 Ь я, 3".и - иб -зт,- ян -С, В 1 где В и В 1 имеют указанные значения,В 8 и к 4 одинаковые или различные из числа метил или зтил, или формилигде В и В имеют укаэанные значения,за исключением, когда В или В - водород,Пригодные носители и добавки могутбыть твердыми и жидкими из числа природных и синтетических веществ, растворителей и/или диспергаторов, используемых для приготовления готовыхформ инсектицидных средств.Приготовление этих форм осуществляется обычными методами, такими, кактщательное перемешивание соединений1 с пригодными носителями, в ряде случаев при добавлении инертных по отношению к соединениям 1 диспергаторовили растворителей.Соединения формулы 1 могут применяться в твердых готовых формах,таких как порошкообразные препараты,гранулированные или гранулированныев оболочке, импрегнированные граНуляты, кормовые добавки или в жидкихготовых формах, таких, как смачивающиеся порошки, пасты или эмульсии,или в растворах, аэрозолях.Для приготовления твердых готовыхформ соединения формулы 1 смешиваютс твердыми носителями.В качестве носителей могут бытьиспользованы каолин, тальк, лесс,мел, известняк, известковая мелочь,доломит, диатомовые земли, кремниевая кислота, силикаты щелочных металлов, натрий- и калийалюмосиликаты(полевые шпаты и слюда), сульфатыкальция и магния, окись магния, измельченные пластмассы, измельченныерастительные продукты, мука, древесная мука, мука скорлупы орехов, порошок целлюлозы, растения после экстракции действующих веществ, активированный уголь или смеси этих продуктов.Грануляты готовят обычным образом,например растворением соединения формулы 1 в органическом растворителе,нанесением его на гранулированныйматериал, такой, как аттапульгит,кремниевая кислота, бентонит и т, д.и испарением растворителя.Соединения 1 могут быть использованы и в полимерных гранулятах, получаемых путем смешения с мономерами (мочевина) формальдегид; дициандиамид (формальдегид; меламин) формапьдегид или другими), и осторожной полимеризацией, при которой не затрагивается строение соединения 1 и еще во время гелеобразования происходит гранулирование. Грануляты получают также прессованием носителя с действующим веществом и добавками и последующим измельчением.К этим продуктам могут добавляться5 стабилизаторы действующего веществаи/или неионные анионоактивные и катионные вещества, которые обеспечиваютлучшую смачиваемость и диспергируемость,Например, могут быть использованыследующие вещества: олеиново-известковая смесь, производные целлюлозы(метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), простые оксиэтиленгликолевые5эфиры, моно- и диалкилфеноловые с5-15 этиленоксидными остатками намолекулу и 8-9 атомами углерода валкильном остатке, лигнинсульфокислота, ее соли щелочных и щелочноземельных металлов, простые полиэтиленгли 20 колевые эфиры (карбовоксы), полигликолевые эфиры жирных спиртов с 5-20этиленоксидными остатками на молекулуи 8-18 атомами углерода в алкиле жирного спирта, продукты конденсации25 этиленоксида, пропиленоксида, поливинилпирролидоны, поливиниловые спирты, продукты конденсации мочевины сформальдегидом, а также латексныепродукты,ЗОДиспергируемые в воде концентратыбиологически активных веществ, т. е.смачивающиеся порошки, пасты и эмульгируемые концентраты, представляютсобой средства, которые можно разбавлять водой до любой желательнойконцентрации. Они состоят иэ биологически активного вещества, носителя,в некоторых случаях стабилизирующихбиологически активное вещество доба вок, поверхностно-активных веществ иантивспенивателей и в некоторых случаях растворителей. Смачивающиесяпорошки и пасты получают так, что смешивают биологически активные вещества 45 с диспергаторами и порошкообразныминосителями в пригодных устройствахдо гомогенности и раэмалывают. В качестве носителей применяют упомянутыевыше для твердых готовых форм. В не которых случаях предпочтительно использовать смеси различных носителей. Вкачестве диспергаторов можно исполь,зовать, например, продукты конденсации сульфированного нафталина и сульфированных производных нафталина сформальдегидом, продукты конденсациинафталина или нафталинсульфокислот сфенолом и формальдегидом, а такжесолями щелочных металлов аммония ищелочноэемельных металлов лигнинсуль фокислоты, далее алкиларилсульфонаты,соли щелочных и щелочноземельных металлов дибутилнафталинсульфокислоты,сульфаты жирных спиртов, такие каксоли сульфатированных гексадеканолов, 65 гептадеканолов, октадеканолов и соли, 741774Биологическиактивное веществоВысокодисперснаякремниевая кислотаТальк 0,5 2 50 1 9799,5 сульфатированных простых гликолевынэфиров жирных спиртов, олеилметилтаурид натрия, дитретичные этиленгликоли, диалкилдилауриламмонийхлорид исоли щелочных и щелочноземельных металлов жирных кислот. 5В качестве антивспенивателей принимают во внимание, например, силиконовые масла. Биологически активныевещества смешивают с указанными добавками, размалывают, просеивают и протирают через сита таким образом, чтобы размер частиц твердой части в случае смачивающихся порошков не превышал 0,02-0,04 мм и в случае паст -0,03 мм. Для приготовления эмульгируемых концентратов и паст используются диспергаторы, которые указаны впредыдущих разделах, органические растворители и вода. В качестве растворителей важными являются, например,спирты, диметилсульфоксид или кипящие 20в пределах 120-350 С фракции минеральных масел. Растворители практическине должны иметь запаха и должны бытьинертными по отношению к биологическиактивным веществам. 25Предлагаемые средства могут применяться также в форме растворов. Дляэтого биологически активные веществаили несколько биологически активныхвеществ общей формулы 1 смешивают с 30пригодными органическими растворителями или смесями растворителей. В качестве органических растворителей можно испольэовать алифатические и ароматические углеводороды, их хлорированные производные,алкилнафталины,минеральные масла индивидуально илив смеси друг с другом.Готовые формы,Биологически активные вещества фор мулы 1 можно готовить например, следующим образом.Пылевидный препарат.Для приготовления 0,5-ного (1) и2-ного (11) пылевидного препаратаприменяют следующие вещества, ч.:1 11 Биологически активные вещества смешивают с носителями и размалывают.Химический препарат для внесения в почву.5 ч. биологически активного вещества смешивают с 95 ч. углекислого кальция и размалывают до среднего размера частиц 80 мкм.60 Гранулят. 5 ч. биологически активного вещества растворяют в растворителе, например в хлористом метилене, и смешивают с 2 ч. полиэтиленгликоля (карбовокс). Пропитывают смесью 91,5 ч, карбоната кальция и примешивают 1,5 ч. осажденной кремниевой кислоты и затем выпаривают растворитель.Смачивающийся порошок. 50 ч. биологически активного вещества смешивают с 5 ч. диспергатора, например лигнинсульфоната натрия, 5 ч. смачивателя, например дибутилнафталинсульфокислоты; 10 ч. кремниевой кислоты и 30 ч. каолина и тонко размалывают.Эмульгируемюй концентрат. 20 ч, биологически активного вещества смешивают с 20 ч. эмульгатора, например смесью алкиларилполигликолевого эфира с алкиларилсульфонатами и 60 ч, растворителя до тех пор, пока раствор не станет полностью гомогенным. Этот концентрат с водой дает эмульсию любой желаемой концентрации.Премикс (кормовая добавка).0,25 ч. биологически активного вещества и 4,15 ч. вторичного фосфата кальция или каолина, или углекислого кальция смешивают до получения однородной массы с 95 ч. фуража, например корма для кур.Препарат для опрыскиванияДля приготовления 2-ного препара- та для опрыскивания используют следующие составные части: 2 ч. биологически активного вещества, 98 ч. керосина. К описанным средствам можно примешивать другие биоцидные биологически активные вещества или средства. Новые средства, кроме укаэанных соединений общей формулы 1, могут содержать, например, инсектициды для расширения спектра действия. Средства по изобретению проявляют свое тормозящее действие, в первую очередь в отношении личинок или куколок насекомых, преимущественно отряда двукрылых. П р и м е р 1. 2-Циклопропиламино-формиламино-морфолино-синн - -триазин.25 г 2-циклопропиламино-И,И - -диметилформиламидино-б-морфолино-сиин -триазина растворяют в 1000 мл воды и смешивают с 100 мл 1 н.солянойкислоты. После перемешивания в течение 15 мин при комнатной температуре начинает осаждаться 2-циклопропилами но-формиламино-б-морфолино-сцнн --триазин, т. пл. 288 С. После перекристаллиэации из диметилформамидат. пл. 291-292 С.Аналогичным образом получают следующие соединения:2-циклопропиламино-формиламино"-б-(2-метоксиэтиламино)-синн -триаэин,т. пл. 214-215 С;2,б-бис-(циклопропиламино)-4-формиламино-сиич -триаэин, т, пл. 259260 С; 252-циклопропиламино-формиламино-б-амино-синн-триазин, т. пл. 269 -271 С;2-циклопропиламино-формиламино-б-(И-метил-И-этиламино)-сини -триазин,30т. пл. 205 С.П р и м е р 2. Действие противМцяса довея 11 са.В стаканах взвешивают по 50 гсубстрата для личинок. На 50 г субст- З 5рата для личинок наносят пипеткой по2,5 мл ацетонового раствора активного вещества. После перемешивания об -работанного субстрата оставляют испаряться растворитель. Затем на активное вещество помещают по 25 1,2- 3-дневных личинок и по 50 яиц мух.После завершения окукливания куколкивымывают и подсчитывают. Через .10дней определяют число вылупившихсямух и при этом устанавливают оказываемое влияние на метаморфозу.Соединения Формулы Е в этом текстепоказывают хорошую активность.П р и м е р 3. Действие против1 цс 111 а яег 1 са 1 а. 50К 9 мл питательной среды по 50 ОСприбавляют 1 мл содержащего 0,5 активного вещества водного раствора.Теперь к питательной среде добавляют примерно 30 свежевылупившихся личинок Ьцс 1 Е 1 а яег 1 са 1 а и через 48 и96 ч устанавливают инсектицидное действие путем определения доли гибЕли.Соединения Формулы Е в этом местепоказывают хорошее действие против 6Е,цс 1 Е 1 а яег 1 саса.П р и м е р 4. Действие противАедея аедур 11.На поверхность воды, которая находится в емкости, наносят пипеткой 65такое количество 0,1-ного ацетонового раствора биологически активноговещества, чтобы получить концентрации по 10,5 и 1 м.д. (миллионных долей) . После испарения ацетона в емкости помещают 30-40 двухдневныхличинок Медея. Через 1,2 И 5 днейопределяют гибель. Соединения ФормулыЕ в этом месте проявляют хорошее действие против Аедея аедур 11.Испытаны следующие соединения:1 а. 2"циклопропиламино-формиламино-б-морфолино-синн -триазин;1 б. 2-циклопропиламино-Формиламино-морфолино-сини-триазингидрохлорид;2. 2 "циклопропиламино-формиламино-б-пирролидино-сини-триаэин;3. 2-циклопропиламино-формнлащтно-б-метиламино-сини-триаэин;4. 2-циклопропиламино-формиламино-б-этила(чино-сиам-триазин;5. 2-циклопропиламино-Формиламино-б-аллиламино-синн-триазин;б. 2-циклопропиламино-формиламино-б-изопропиламино-синн-триазин;7, 2-циклопропиламино-формиламино-б-пропаргиламино-сии ч-триаэин;8. 2-циклопропиламино-формиламино-б-имидазоло-сиам-триазин;9. 2-циклопропиламино-Формиламино-Ь-днметиламино-синн-триазин;10. 2-циклопропиламино-Формиламино-б-(2-метоксиэтиламино) -сони --формиламино-сини-триазин;12. 2-циклопропиламино-формиламино-б-амино-сонн-триазин;13. 2-циклопропиламино-формиламино-б-(И-метил-И-этиламино)-сикн-триазин;14, 2-циклогексиламино,6-диамино - синн -три аз ин .Торможение развития Мцяса довеяс 1 са.Испытуемое вещество: 0,1 испытуемого соединения в ацетоне,Испытуемый организм: Мцяса довея 11 са двухдневные куколки (личинки),Приготовление. 5 кг смеси отрубейс люцерной (1:1) обрабатывают 9 лводы, содержащей 100 г суспендированных дрожжей, и хорошо перемешивают.Через 5 дней смесь может применяться,Концентрация: 0,01 испытуемого соединения. Метод испытания; 50 г субстрата личинок взвешивают в полиэтиленовом стакане вместимостью 200 мл.Пипеткой наносят по 5 мл ацетонового раствора испытуемого вещества на субстрат.После перемешивания оставляют ацетон испаряться в течение не менее 20 ч. В 1 стакан вносят по 25 личинок: через 5 дней куколки вымывают и741774 10 помещают в стакан, закрытый медной сетко 1.Оценка: определяют число врытых куколок.Через 10 дней после начала опыта подсчитывают вылупившихся мух.Торможение развития Аес 1 ез аеду 11Испытуемое вещество: 0,01 испытуемого соединения в ацетоне.Испытуемый организм Аедез аедур 11 двухдневные личинки.Испытуемый материал: полиэтиленовый стакан емкостью 200 мл, заполненный 150 мл водопроводной воды.Концентрация: 0,0001 испытуемого соединения,Соеди нелоаров нне 40 47 31 1 а 40 43 1 б 40 41 100 21 100 17 95 10 30 25 19 100 40 42 0 12. 70 35 40 50 10 16 60 21 100 12 20 50 13 40 47 47 14 Формула изобретения Монб- нн -ц 3-60,где К 4- водород, С-С 4-алкил, возможно замещенный С -С -алкоксигруппой, 65, 1 Инсектицидное средство, содержащее активное действующее начало на основе производногоеоин -триазина и добавку, выбранную из группы наполнителя, растворителя и диспергатора, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения эффективности дейст -. вия, оно содержит в качестве проиэводногосони -триаэина 2-циклопропил. Пипеткой наносят по 1,5 мл ацетонового раствора на поверхность воды для каждого испытуемого вещества. После испарения ацетона в каждый стакан помещают по 20 личинок.В качестве пищи применяют размолотые галеты для собак и стаканы за крывают крьааками из медной сетки. Оценка: развитие личинок регист"рируют периодически каждые 10 дней иопределяют токсичность для личинок(Ъ) и появления взрослых комаров741774 12Составитель А. ОрловРедактор Т. Девятко Техред Л, Теслюк Корректор И, Муска Заказ 3222/56 Тирам 723 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Уигород ул. Проектная 4 Сз-С 1-алкенил, С -С 4-алкинил или циклопропил,В - водород или метил или В 4 и В вместе с общим атомом азота образуют пирролидин, морфолин или имидазол и/или его гидрохлорид, в количестве 0,0001-95, остальное добавкаИсточники информации,принятые во внимание при зкспертизе 1. Патент США Р 31 В 9521,кл. 424-249, опублик, 1965.