Способ получения 1, 4-бис-2″-цианатометилкарборан-1″-ил бензола

ОЛ САКЛЕ Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 25.08.75,07 сударствеиныи комите авета Министров СССР по делам изобретевийи открытий 53) УДК547,24 (088. 8 ллетень3(45) Дата опубликования описания 06 10 7 2) Авторы изобретен В. В ноградова, В, А. Панкратов, В. Н, Калиш и Л. И. Захаркин ак(71) Заяви Ордена Ленина институт элементоорганических соед 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС-( 1-ИЛ ) БЕНЗОИзвестен способ получения 1,2-бцс-(4-цианатобензил) -карборана путем взаимодействия 1, 2-бис-(4-оксибензцл)-карборана сгалогенццаном в присутствии третичногоамина в среде органического растворителя./Однако 1,4-бис-( 2-оксцметилкарборанил) бензол в подобную реакцию не вводцлп.Предлагаемый способ позволяет получить новое, ценное соединение, полимеры1 О на основе которого обладают высоким коксовым остатком, высокой температурой нар- чала разложения, хорошими адгезионнт -и физико-механическими свойка-:,ац,с,/Спосос по:. ч .".я -оцс - ( ццапатод метплкарборан/ - цл) бензола заключаетсяв том что 1 4-бцс-(2-оксцметцлкарборан 3 у1-ил) бензол подвергают взаимодействиюс галогенццаном в присутствии третичногоамина в среде органического растворителя,20 например ацетона, с последуюшцм выделением целевого продукта цзвестнымц приемами. Процесс желательно вести прц минусо30 - плюс 40 С,П р и м е р 1, В четырехгорлую ол 25 бу емкостью 500 мл, снабженную мешалоб получения новыха, а именно 1,4-бцсоран-ил) бензола/ ется спос ан роизводных ка 2-цианатомет 1ормулы сс О сс сно о/Р/а Жо СН ач ти применен орыи мож е исходно о соединения для тойких полцмеров,ряд карборансодер снове диццанатобе цз-за низкого сотеза те- и тепло Известен м жаших поли- нзилкарбодержаниятных дициаменьшимиве на воз- ентрация цианатов наранов. Однакбора полцменатобепзилка ы на основе цзв боранов облада духе, Кроме тогослабых звеньев ыс окая конц ных кислор а основе из одных мос вестных тиков в полимерах ндициапатобензцлкарбнизкую температурулимера. оранов обуславливает начала разложения и к совыми остатками при нагр ЦИАНАТОМЕТИЛКАРБОРА3 аиз / Яизп, ЯИЬЬТираж 529 Подписное ЦИИИПИ Государственного ьомитета Совета Министров СССР по делам изобретешгй и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г, Бережковская наб., 24 кой, капельной воронкой с противодавлением, хлоркальциевой трубкой и термометром,загружают 21,1 г (0,05 моль) 1,4-бис.( 2-,ксиметилкарб эран-нл ) бензола, 2 10мл сухого ацетона н охлаждают полученныйораствор до минус 20 С. Затем к растворуприливают 6,45 г (0,105 моль) жидкогохлорциана и при энергичном перемешиванииприкапывают 10,35 г (О, 1025 моль) очищенного триэтиламина так, чтобы температура реакционной смеси не поднималасьовыше минус 20 С. По окончании введениятриэтиламина температуру реакционнойомассы повышают до комнатной (20 С) ивыдерживают ее при этой температуре втечение 30 мин, Затем реакционную смесьвыливают в 1500 мл ледяной воды (1-3 С).Выпавший осадок дицианового эфира отфильтровывают, промывают на фильтре ледяной водой, отжимают от изоытка воды исушат в вакуум-шкафу при комнатной температуре до постоянного веса,Выход 1,4-бнс- ( 2-цнанатометилкарборап-ил) бензола 22,6 г (96% от теоретического). Т. пл. 135-136 С.Найдено, %: С 35,75; 35,81; Н 6,05;5,95; В 45,37; 45,54; Й 5,75; 5,89.14 28 30 2 2Вычислено, %; С 35,59; Н 5,92; В45,71; М 5,93. П р и м е р 2. В условиях аналогичных описанным в примере 1 проводят конденсацию 1,4-бис-( 2-оксиметилкарборано1-ил) бензола с бромцианом при минус 5 С, 5 Выход 1,4-бис-(2-цнанатометилкарборан 1-пл) бензола 95% от теоретического.П р и м е р 3, Аналогично пэимеру 1проводят конденсацию 1,4-бис-( 2-оксиметилкарборан-цл) бензола с хлорццаном, 10 используя в качестве акцептора НС 1 трипропиламин. Выход "4-бис-(2- цианатометилкарборан-ил) бензола 94% от теоретического. ф ормула изобретения 1. Способ получения 1,4-бис-(2-циана 1 2 О тометилкарборан-ил) бензола, о т л ич а ю ш и й с я тем, что 1,4-бис-(2-оксиметилкарборан -1-ил) бензол подвергают взаимодействию с галогенцианом в присутствии третичного амина в среде органиче ского растворителя, например ацетона, споследующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по и. 1 о т л и ч а ю ш и йЗО с я тем что процесс ведут при минус 30 о плюс 40 С,