Способ получения карбоксилсодержащего сополимера

(22) Заявлено 06,02.78 (21) 2577288/23 с присоединением заявки М 08 Е 236 04 1 Ъоударотоонныб коСССР но делам нзобротеинй(2) Авторы изобретения Л, В. Космодемьянский, ОЕ. П, Копылов, В, П, БугД. П, Трофимович, Т. А В. В. Работиов, В, Л. Га в, Котов 1) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАР СОПОЛИМЕРКСИЛСОДЕРЖАЩЕ активатов качес. кислотой в присутствии инициатора ра, регулятора молекулярного веса тве эмульгатора злкилсульфоната нНедостатками такого способа яв низкая стабильность латекса в проц ризации и сильное пенообразоваиие ке незаполимеризованиых мономеро трияляютсессе ипри о в,Цель изобретен ти лзтекса сополи ння на стадии отг ь дости Этз це змульгатор 100 вес.ч. алкил или лочной сол им мономе алкарил ью про ыихл вон кис ии вом соотношдо 6:1 сооотта конденсациристым бензние 1%-ногокомпонент с етств и су ств е 1%-ных раств(23) Приоритет Опубликовано 30 Йзобретние относится к области синтетичесМого каучука, а именно к области получениябутздиеннитрильных кзрбоксилсодержаших сополимеров полимеризацией бутздиена, нитрилазкриловой кислоты и метакриловой кислотойв эмульсии, предназначенных для получения,изделий методом ионного отложения, для изготовления.клеев и неткзнных материалов,Известен способ получения сополимеров сополимериэацией бутадиена с виниловыми мономерами в эмульсии в присутствии инициаторз,активатора, регулятора молекулярного веса ив качестве эмульгатора сульфонола (волгоната)и щелочной соли сульфаниловой кислоты 1).Однако сульфаниловая кислота и ее соли сдлиной цепи Сь являются электролитами и ихиспользуют только в качестве вешеств, укрупнявших размер латекса, что снижает поверх.постное натяжение и не способствует снижениюденоообра зов ания,Наиболее близок к предлагаемому способполучения карбоксилсодержашего сополимераэмульсионной сополимеризацией бутадиена снитрилом акриловой кислоты и метакриловой ия - повышение стабильнос. мера и снижение пенообразовз онки мономеров.гается тем, что в качестве ияют от 2 до 10 вес.ч, иа ров смеси щелочной соли сульфоновой кислоты со шедукта конденсации сульфанило. ористого бензила при весокомпонентов смеси от 1:10енно. Щелочная соль продук льфаниловои кислоты с хло. имеет поверхностное натяже. ора 45-48 дин/см. Другой имеет поверхностное натяже.ров 30-35 дин/см.кислоты, 68 бутадиена, 0,45 третичного доде.цилмеркаптана, после создания эмульсии вводят 0,05 вес.ч, ронгалита, 0,15 вес.ч, гидроперекиси иэочропилбензола, чолимеризатор гермети.зируют, устанавливают температуру 30-35 С и проводят полимеризацию до содержания сухого вещества в латексе 45-46%, Г 1 осле полимериза.ции латекс обрабатывают по примеру 1. Одновременно готовят латекс, используя в качестве эмульгатора сульфонол.П р и м е р 4. В полимеризатор по при.меру 1 загружают водную фазу, содержащую, вес.ч.: 2 калиевой соли алкилсульфокислоты, 8,0 калиевой соли-продукта конденсации сульфаниловой кислоты и хлористого бензила, 0,1 пирофосфата натрия, 150 воды, 35 акрилонитрила, 1 метакриловой кислоты, 64 бутадиена, 0,55 третичного додецилмеркаптана; пос. ле создания эмульсии вводят 0,05 вес.ч. ронга:; лита и 0,1 веся. гидроперекиси изопропилбензо.ла, Полимериэатор герметиэируют, устанавливают температуру 30.35 С и проводят сополимеризацию до содержания сухого вещества в латексе 40-41%. Далее латекс обрабатывают по25примеру 1.Одновременно готовят контрольный латекс,исподьэуя в качестве эмульгдтора калиевуюсоль алкилсульфокислоты. П р и м е р 5. В полимеризатор по приме-. ру 1 загружают водную фазу, содержащую, вес.ч 2 натриевой соли алкилсульфокислоты волгоната), 5 натриевой соли-продукта кон. денсации сульфаниловой кислоты и хлористого бензила, 0,1 пирофосфата натрия, 200 воды, 40 акрйлонитрила, 4 метакриловой кислоты, 56 бутадиена, 0,5 диизопропилксантогендисульфида. После создания эмульсии вводят 0,05 вес,ч. ронгалита и 0,15 вес.ч, гидроперекиси изопропилбенэола. Полимеризатор герметизируют, устанавливают температуру 30-35 С и проводят сополимеризацию до содержания сухого вещества в латексе 34-35%. После полимеризации латекс обрабатывают по примеру 1 и концент. рируют до содержания сухого вещества 40%, Одновременно готовят контрольный латекс, используя в качестве эмульгатора волгонат,Ч р и м е р 6. В полимеризатор по примеру 1 загружают водную фазу, содержащую, 1 щ вес.ч.: 3 иатриевой соли алкилсульфокислоты,4 натриевои соли. продукта конденсации сульфаниловой кислоты с хлористым бензилом, 0,1 пирофосфата натрия, 150 воды, 40 акрило.нитрица, 3 метакриловой кислоты, 60 бута.диена, 0,5 третичного додецилмеркаптана, после создания эмульсии подают 0,05 вес.ч, ронгалита и 0,15 вес,ч. гидроперекиси изопропилбензола,- Полимеризатор герметично закрывают, устанавливают температуру 30-35 С и проводят поли. 3 ;,767132 4Применение большого количес 1 ва щелочнойсоли продукта конденсации сульфаниловойкислоты и хлористого бензила приводит к сни.жению устойчивости латекса при подщелачива.нии,. а при использовании большего количестваалкилсульфоната, или алкиларилсульфонатанатрия снижается устойчивость латекса приполимеризации и резко возрастает пенообразование,П р и м е р 1. В полимериэатор емкостью5 л, снабженный мешалкой для перемешиванияи рубашкой для охлаждения, при 10 С загру.жают водную фазу, содержащую, вес.ч,: 171натриевой соли алкилбенэолсульфокислоты(сульфонат), 0,282 натриевой соли-продуктаконденсации сульфаниловой кислоты с хлористым бензилом, 0,1 пирофосфата натрия, 100 воды, 18 акрилонитрила, 3 метакриловой кислоты79 бутадиена, 0,3 третичного додецилмеркаптанаСмесь эмульгируют и подают в нее 0,08 вес.ч,ронгалита и 0,15 вес.ч, гидроперекиси изопро.пилбензола. Затем полимеризатор герметичнозакрывают, устанавливают температуру 30.35 Си проводят полимеризацию мономеров до со.держания сухого вещества в латексе 49,0-50,5%.После полимеризации латекс подщелачиваютдо рН 9 водным раствором гидратй окиси калия,обрывают процесс полимеризации диметилдитиокарбаматом натрия в количестве 0,2%, считаяна исходные мономеры, и о 1 тоняют незаполимеризовавшиеся мономеры с острым паром.30Латекс после отгонки мономеров заправляютантиоксидантом (неозоном Д) в количестве1.1,5%, считая на полимер.Одновременно готовят контрольный латекс,используя в качестве эмульгатора сульфонол.П р и м е р 2, В полимеризатор по примеру 1 загружают водную фазу, содержащую,вес,ч.; 0,5 сульфонола, 5 натриевой соли про.дукта . конденсации сульфаниловой кислотыс хлористым бенэилом, О,1 пирофосфата натрия, ф100 воды, 26 вес.ч, акрилонитрила, 2 вес,ч,метакриловой кислоты, 72 вес.ч, бутадиена,0,3 вес.ч, третичного додецилмеркаптана, послеэмульгирования в эмульсию вводят 0,08 вес,ч.ронгалита и 0,15 вес.ч. гидроперекисй изопронил 5 ензола. Полимеризатор герметизируюти проводят сополимеризацию мономеров притемпературе 30-35 С до содержания сухоговещества в латексе 49-50%; Далее приозводятобработку латекса по примеру 1,Одновременно готовят контрольный латекс,используя в качестве эмульгатора сульфонол.П ри м е р 3 В полимеризатор по примеру 1 загружают водную фазу, содержащую,вес.ч.: 4 сульфонола, 2 натриевой соли продук.та конденсации сульфаниловой кислоты и хло.ристого бензила, 0,1 пирофосфата натрия,125 воды, 30 акрилонитрила, 2 метакриловой5 767132 " - 6меризацию мономеров до содержания сухого мономеры с острым паром, Латекс послевешества в латексе 40.41%, отгонки мономеров заправляют антиоксидантомПосле полимеризации латекс подщелачивают (неозоном Д) в количестве 1.1,5%, считаядо рН 7,5 водным раствором гидрата окиси на полимер.калия, обрывают процесс полнмернзации Одновременно готовят контрольный латекс,0,2%-ным раствором диметилдитиокарбамата используя в качестве эмульгатора волгонат.натрия и отгоняют незаполимеризовавшиеся Результаты приведены в таблице,Я 5 3 ОХИ оха сФ х Он О оййЙВМЫмФ"МгЫ аЙЖМжЫйййжх 2 МтИхе;ЖМ:йЯййьРФми.:,щ ,мжь ю.,Ф 11 767132 12Применение способа по изобретению позволяет на стадии отгонки мономеров, в качестве эмульполучать устойчивые латексы бутадиеннитрильных гатора применяют от 2 до 10, вес.ч. накарбоксилсодержащих сополимеров без снижения 100 вес,ч, мономеров смеси щелочной соли ал. скорости сополимеризацнн и содержания су. кил- или алкарилсульфоновой кислоты со ще. хога вещества в латексе. Низкое пенообразова. лочной солью продукта конденсации сульфани.5ние латекса в значительной степени упрощает ловой кислоты и хлористого бензила при ве. оггонку остаточных углеводородов иэ латекса, совом соотношении компонентов смеси от1:10 до 6:1 соответственно,Формула изобретения Составитель Я. КотельниковаТехред М, КузьмаКорректор Ю. МакаренкоПодписное Редактор А. Соловьева Тираж 549 ВЯИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии: 113035, Москва, Ж, Раушская нвб д, 4/5Заказ 7129/21 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения карбскснлсодержащего сополимера эмульсионной сополимериэациай бутадиена с нитрилом акриловой кислоты и метакриловой кислотой в присутствии инициатора, активатора, регулятора молекулярного веса и эмульгатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения стабильности ла- текса сополимера и снижения пенообразования ьИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Заявка Мф 2459193/05, кл. С 08 Е 36/04,05,03,77 по которой: принято решение о выдаче авторского свидетельства СССР,2, Басов Б. К, и др. Синтез и свойствалатекса СКН-1 ГП, стабилизированного алкилсульфонатом натрия "Промышленность син- .тетического каучука, 1976, М 4, с, 12 прототип).