Бензиловые эфиры гераниола, проявляющие активность ювенильно гормональную и инсектицидную активность

(22) Заявлено 25.12.74 (21) 2093939/04 М. Кл.С 07 С 43/20 А 01 й 9/24 присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий(43) Опубликовано 25,09.78, Бюллетень(45) Дата опубликования описания 08.08,78 3) УДК 632.954.2(71) Заявите 54) БЕНЗИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ГЕРАНИОЛА, ПРОЯВЛЯ 10 ЩИЕ 10 ВЕНИЛЬНО - ГОРМОНАЛЬНУЮ И ИНСЕКТИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ бретение относит к новым химнчес сти к бензиловым щнм избирательной инсектицидной акти ким соединениям, в частноэфирам гераниола, обладаюювенильно-гормональной и борьа нии,Известен дихлори зиловой кислоты, явл нентом смеси "Лоу",ким спектром действи мых различных отрядо Обычно, соединениира фарненым компо- о ого осн ющий ает широдля насекооторая обл я и активц в 1. я с ювенн льно-гормональфичностью, дейомых, Так феными ству своиствами об на определеннь т сп вид н ниловые эфиры герано ювеннльно-гормо ниола ональной2),ладают избирател ктивностью по о шению к клоп я асса С целью расин ний с ювеннльно-го торые не уступают при этом проявляют рти мент й актив соедин монал остью о активболее ости изширокийе эфир сгным но пектр дейформулы: 2 ствия, предложены бензилов постыл, которые могут нанти применение сельском хозяйстве, а также в быту для ы с насекомыми и переносчиками эа л где Н - низшаяН;Х - С, Вг, Н.Соединения формулы 1 получают взаимодействием гераниола с замешенными хлорметилбензолами в среде растворителя, например бензоле,в присутствии щелочного агента. Способ полу.чения бензиловых эфиров иллюстрирован ниже.приведенными примерами,Пример 1,К 15,4 г (0,1 моль) гераниола добавляютптиртовой раствор щелочи, полученный из5,6 г КОН и 40 мл этанола, кипятят 4 ч, отгоняют спирт и непрореагировавший гераниол,К полученной соли добавляют 40 мл тетрагидрофурана и 7,5 г 11 -хлорметилфенилзтилсульфида, кипятят 4 - 5 ч, растворитель отгоняют,остаток растворяют в эфире, промывают водой,сушат и фракционируют,Получают 1,6 г (23%) 1(л.этилтиобензилокси)3,7- диметилоктадиена.2,6, т.кип.147 - 150 С/0,2 мм рт.ст., пЯ = 1,5360.Вычислено,%: С 75,00; Н 9,21; 8 10,52, Найдено, %: С 75,04; Н 8,59; В 10,19, Пример 2.К раствору 9,2 г (0,06 моль) гераниола в 40 мл бензола добавляют спиртовый раствор щелочи, полученный иэ 3,4 г КОН и 25 мл этанола, нагревают с одновременной оттонкой аэеотропной смеси бензол-этанол. К полученной соли добавляют 7,5 г 1.хлорметил 2-этокси.5бромбензола в 10 мл бенэола, кипятят 5 ч,об- рабатывают водой, органический слой сушат и ,фракционируют. Получают 1. (2-згока- бромбензилокси) 3,7-диметилоктадиен,6, т.кип. 146 - 147 С/0,24 мм рт.ст., и = 1,5285,Вычислено,%: С 62,12; Н 7,35; Вг 21,80.СеНэ ВгОэ.Найдено,%: С 62,25; Н 7,13; Вг 21,78. 10Константы аналогично полученных соединений формулы 1 представлены в таблице 1.о СЧ м ОЪ О Я (Ч С 4 ф а ЦЪ ь Ж 3 чч А ю юху сто ох ха О Ох о Ц33О 8 й)ЯЮЪ о о мСЧ ос ЦЪ о с щх о Л о о ь о Ф м х о529760 насекомых, а СК,о и СК 9, - по линиям регрессии на пробитлогарифмической бумаге.,При испьпаниях на клопах соединения наносят топикально в 1 мкл ацетона на тергитыбрюшка нимф через сутки после кормлениякровью; после имагинальной, линьки по 19.балльной шкале оценивают степень остаточностиу имаго личиночных черт, а затем графическиустанавливают дозу, вызывающую средний эффект (т.е. 10 баллов).Для проверки инсектицидной активностибыли проведены дополнительные испытания наличинках комаров П возраста, в отличие отювепсоидов, у которых наиболее чувствительный период приходится на У возраст.Биологические испытания полученных соединений представлены в табл. 2 и 3,Предложенные эфиры обладают одновременно гормональным и инсектицидным действием для личинок комаров, в частности эфиры формулы 1, где В = 2 - ЯСгНХ = 5 - СГ, что расширяет границы их возможного использования.Кроме того, бензиловый эфир гераниола формулы 1, где В = 2 - ОСНз, Х = 5 - Вг в 3 раза активнее смеси "Лоу" для клопов.Биологические испытания проводились на клопах и комарах.При испытаниях на комарах личинки 4.ой10 стадии за 1 - 2 дня до окукливания помещают на 24 ч в растворы различных концентраций, Вещества добавляют в воду в 0,1 мл ацетона, для каждой концентрации используют не менее:15 100 личинок по 25 в одной повторности), Эффект дейсгвия определяют по числу погиб 1 пих Таблица 2 Комары Клоны Акпвность онцентрация СКСК - 95 (мг/л) Актнвпость по Доза, вызывающая эффект =10 баллам,мг/особь по сравнениюс г 12 С 17 авнснию со 12 (по СЕ( - 95) 4 - ОСНз ЕЕ г 1 о1 О" 610 з 40 0,08гф 10710 3310205 470 Н 125 Н Не определялась 5- "г, 5 - Вг 500 7101,3 230 Не определялась 4.10-4 5 - Вг 5 - С 1 550 неактивен 0,30,01Не определялась1 32511153,4 Н 4 - Вг я и Смесь Лоуф) Для личинок комаров обладают инсектицидным. действием. 4 - ОС 2 1.14 - БСНз4 - ЯС Н;2 - ОСНз2 - ОСНз2 - ОС 2 Н,2 - ОС Н,г - яс,н,Н 501,2 794300416,9 1096069,2 2239Неактивно при 50 мг/л525 69181148 50120Неактивно при 5 0 мг/л158,5 794,328,9 47,9126 339Неактивен при 50 мг/л2,6 13,2 0,073,30,020,06при 1000 мг/л0,010,0031529760 11Формула изобретения 12 Составитель М. Меркуловаактор Л. Письман Техред О Андрейко Корректор, А. Власенк Закаэ 5232/1ЦНИИ ПИ Тираж 559 Государственного комитета Со но делам изобретений и 13035, Москва, Ж, РаущскПодлн сивета Министров СССРткрытийая наб д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,Бенэиловые эфиры гераииола общей фор- мулы Хде Й - низшая алкокси-, алкилтиогруппа,Х - С 8, Вг, Н, проявляющие ювенильногормональную и инсектицидную активность.Источники информации, принятые во вни. мание при экспертизе:1. Кример М. 3 Шамшурин А. А Химия ювенильного гормона и его аналогов. Кишинев, 1974, с. 55 - 56.2. Заявка йе 1949865/04, 16.07.73, по которой принято решение о выдаче авторского сви- детельства