Способ получения бис(аллилоксиметил) фосфиновой кислоты

(51 НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРС БИС (АЛЛИЛОТЫ взаимо осФиновой ом в приевании с разующейся рированной ч а юслинас- ий иисяя проце тем, что са, увел одукта и ю упрощечения вых ут евого повышения его бис(оксиметил)- спользуют реакующуюся в ревия гипофосФи а и концентри ты в водной с чистоты в Фосфиновой ционную мас зультате вз натрия, Фор ванной соля де при нагр ачеств кислоты су, обра аимодейс мальдегид ной кисл) Авторское с45098, кл.,САвторское свид13855, кл. С та ро ре С: ании ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССРГО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Казанский ордена Трудовогоного Знамени химико-технологичесинститут им. С.М.Кирова и ОрденаТрудового Красного Знамени инстиорганической и Физической химииим. А.Е.Арбузова(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ОКСИМЕТИЛ)ФОСФИНОВОЙ КИ действием бис(оксиметил кислоты с бромистым алл сутствии щелочн при на последующей обработкой реакционной смеси конце соляной кислотбй, о т лИзобретение относится к получению непредельных кислот фосфора, в частности к усовершенствованному способу получения бис(аллилоксиметил)фосфиновой .кислоты формулы 5О(СН =СН-СН ОСН ) РОН которая может применяться как само О стоятельно в качестве антипирена для полимерных материалов, так и в виде исходного сырья для получения других антипиренов.Целью изобретения является упро щение процесса, увеличение выхода целевого продукта и повышение его чистоты, которая достигается за счет использования в качестве исходной бис(оксиметил)фосфиновой кислоты реакционной массы, образующейся в результате взаимодействия гипофосфита натрия, формальдегида и концент:- рированной соляной кислоты в водной среде при нагревании. 25Изобретение иллюстрируется слекдующими примерами.П р и м е р 1. Получение бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты избис(оксиметил)фосфиновой кислоты, 30не выделенной из реакционной массы.Смесь 34 г (1,08 моль) параформа,60 мл (3,33 моль) дистиллированнойводы .и 50 мл (0,57 моль) концентрированной (35,6 мас.7) соляной кисло- З 5ты нагревают при перемешивании до5 С, после чего добавляют небольшими порциями 55 г (0,5 моль) гипофосфита натрия (моногидрата). При постоянном перемешивании смесь нагреовают до 105 С и при этой температуревыдерживают в течение 9,5 ч,К полученной реакционной массепри перемешивании добавляют 40 г(0,06 моль) бромистого аллила (дч2 О1,398 кг/л), после чего реакционную массу продолжают перемешивать 505 ч при 70 С. Образовавшуюся натриевую соль бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты промывают хлороформом,после чего обработкой 70 мл (2, 1 моль)концентрированной соляной кислоты 55получают бис(аллилоксиметил)фосфиновую кислоту. Выпавший осадок хоррис-,того и бромистого натрия отфильтровывают, фильтрат экстрагируют хлороформом в,соотношении водная фаза;хлороформ - 1:3. Хлороформ отгоняют в вакууме. Получают 3 1,8 г (выход 853,от теоретического) бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты в видесветло-коричневой жидкости с п 2 ф= - 1,4790, 64= 1,1536Найдено: Р 15,20, С 45,88 Вычислено: Р 15,02, С 46,90, Чистота целевого продукта, оцененная по степени непредельности путемопределения бромного числа по методуКноппа составляет 983. По прототипупродукт имел; пч = 1,4790, Д, =,1,1535,Найдено: Р 15,73, С 44,90,Вычислено: Р 15,02, С 46,90.Чистота целевого продукта 90-957,выход 647.П р и м е р 2 (по известной методике). К 50 г бис(оксиметил)фосфиновой кислоты добавляют 40 г(0,33 моль) едкого натра в виде407.-ного водного раствора и далеепри температуре 70 С приливают малыми дозами 118,8 г (0,06 моль) аллила бромистого (й, = 1,398 кг/л),после чего реакцйонную массу.перемешивают в течение 5 ч при температурекипения аллила бромистого (Т,кип.70 С). Образовавшуюся натриевую сольбис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты из реакционной массы экстрагируютхлороформом, после чего обработкой70 мл (2,1 моль) соляной кислоты(35,6 Ж) получают бис(аллилоксиметил)- фосфиновую кислоту,Выпавший осадок неорганическихсолей ИаС 1 и ИаВг отфильтровывают,Фильтрат экстрагируют хлороформом всоотношении водная фаза:хлороформ -ф1:3, хлороформ отгоняют в вакуумеводоструйного насоса, получают 55 гцелевого продукта, что составляет64-653 от теоретического. Чистота90-957. П р и м е р 3. К 150 мл реакционной массы, представляюцей собой водный раствор бис(оксиметил)фосфиновой кислоты с содержанием основного вецества - бис(оксиметил)фосфиновой кислоты 50 г, добавляют 40 г (0,33 моль) едкого натра в виде 407-ного водного раствора и далее при 70 С дозируют 118,8 г (0,06 моль) аллила бромистого (с 1 ф= 1,398 кг/л).Составитель Л.КарунинаРедактор М.Недолуженко Техред Ж.Кастелевич Корректор М.Самборская Тирах 354 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Заказ 4387/26 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Далее синтез и выделение целевогопродукта осуцествляют так, как описано в примере 2. Получают 70 г 1167186 4бис(аллилоксиметил)фосфиновой кисло-,ты, что составляет 857. от теоретического, чистота 95-983.