ZIP архив

Текст

(19) 1) 4 С 0.7 С 1 1 / 1 48 ИЕ ИЗОБРЕТЕНИМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСН целью и дукта и пользую но соде ка, при след понентов катОкись ник Пятиокись ванадияТрехокись сурьмыОкись цинкаОкись магния11 -окись алюминия2, Способ по п.1,й с я тем, что570-590 С. 5-9,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТКРЫТИЙ(71) Ордена Трудового КрасногоЗнамени институт нефтехимическихпроцессов им. Ю.Г.Мамедалиева(56) Авторское свидетельство СССРВ 645353, кл. С 07 С 11/167.Авторское свидетельство СССРФ 944269, кл. С 07 С 11/167.(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА путем окислительного дегидрирования п-бутанбутиленовых фракций в адиабатическом реакторе при повышенной температуре в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего окислы никеля, ванадия и сурьмы на-окиси алюминия, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, совышения выхода целевого проселективности процесса, ист катализатор, дополнительржащий окислы магния и цинующем соотношении комализатора мас.Х:еля 9-11Изобретение относится к способам получения дивинила каталитическим одностадийным окислительным дегидрированием Н -бутана либо Н -бутанбутиленовых фракций и может найти применение в нефтехимическом синтезе,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта - дивинила и селективности процесса.Поставленная цель достигается за счет использования катализатора,содержащего мас.7;Окись никеля 9-11Пятиокись ванадия 2,5-11Трехокись сурьмы 5-9Окись цинка 0,3-0,5Окись магния , 0,1-0,3-окись алюминия До 100Изобретение иллюстрируется следующими примерами.Окислительному дегидрированию подвергали углеводородную Н -бутанбутиленовую фракцию следующего состава, мас.Е:Н-Бутан . 85,0н-Вутилены 13,0-Бутан 1,44х-Бутилены 0,56Процесс проводят в адиабатическом реакторе с многослойным катализатором и посекционной подачей кислорода и водяного пара в каждый слой. Загруз ка катализатора в реактор 100 см (70 г). В ходе процесса кислород исчерпывается полностью. Регулирование времени контакта для создания благоприятных с точки зрения селективности процесса условий осуществляется последовательным (по секциям) снижением загрузки катализатора, Слои разбавляют фарфоровой насадкой с таким расчетом, чтобы высота реакционной зоны сохранялась постоянной независимо от загрузки катализатора.Контактные газы после прохождения системы охлаждения, конденсации и осушки от водяного пара идентифицируют и анализируют хроматографически, Выделение дивинила из контактного газа осуществляют азеотропной или экстрактивной дистилляцией, либо,методом хемосорбции. П р и м е р 1. Для сравнения проводят процесс на катализаторе состава, выходящего за объем изобретения, включающего следующие компоненты, мас.7: И 10 8,9О 2,0БЬ,О, 4,5гпО 0,2 5 МяО 0,05- А 10 з ОстальноеУсловия опыта: загрузка катализатора .по секциям 34, 33, 33 см9(всего 70 г); объемная скорость 10 сырья в расчете на всю загрузку каотализатора 100 ч ; температура, Спо секциям: 1-580, П, Ш;Результаты опыта: конверсия углеводорода (Н-бутана): 42,87; выход 15 дивинила на пропущенный углеводород27,3 мол.7.; селективность по дивинилу 62,8 мол.7; мольное соотношениеуглеводород О . НО .= 1:0,87;8;мольное отношение О:углеводород 20 по секциям: 0,37; 0,30; 0,20.Условия осуществления процесса ирезультаты сведены в таблицу. 25 П р и м е р 2, Процесс проводяткак в примере 1, Состав катализатора,мас.7:1110 9,0Од 2,5 30 БЬ 20 з 5,02 пО 0,3т,ро 0,1ОстальноеУсловия опыта: загрузка катализатора по секциям: 50, 30,20 см (всего 70 г); состав сырья - как в примере 1; объемная скорость сырья врасчете на всю загрузку катализатора 100 ч ; температура, С, по секциям: 1 - 570, П - 580, Ш - 590;мольное соотношение углеводород:О . Н О = 1:0,95;6; мольное соотношение О углеводород по секциям:0,45; 0,25; 0,25.45Результаты опыта: конверсия уг-леводорода (Н-бутана) 47,07; выходдивинила на пропущенный углеводород33,0 мол,7; селективность по дивинилу 70,2 мол.7.Результаты сведены в таблицу.50П р и м е р 3. Процесс проводяткак в примереСостав катализатора, мас.Х:М 10 10,0705 3,0БЬгОз б,52 пО 0 ,.4МрО О , 2А 1 О Остальное20 3 12733Условия опыта: загрузка катализатора по секциям; 50, 30, 20 см1(всего 70 г); состав сырья - как впримере 1; объемная скорость сырьяв расчете на всю загрузку катализатора 100 ч ; температура, С, посекциям: 1 - 575, П - 585, Ш - 580;,мольное соотношение углеводород:0 ; Н О = 1:0,86;5; мольное отношение Ог углеводород по секциям: 1 О0,36; 0,30; 0,20,Результаты опыта: конверсия углеводорода(Н-бутана) 48,5 ; выход дивинила на прочущенный углеводород35,1 мол. ; селективность по дивинилу 72,3 мол. ,П р и м е р 4. Процесс проводяткак в примере 1. Используют катализатор состава, мас. :ИдО 1 1,0ЧгО4,0БЬ,О, 9,0пО 0,5М 80 0,3-А 1 г 1 э Остальное25Условия опыта; загрузка катализатора по секциям: 34, 33, 33 см3(всего 70 г); состав сырья - как впримере 1; объемная скорость сырьяв расчете на всю загрузку катализажоторач ; температура, С, посекциям: 1 - 580, П - 580, Ш - 580;мольное соотношение углеводород:О: Н 0 = 1; 1, 15: 7; мольное соотг гношение Ог. углеводород по секциям:0,42; 0,38; 0,35.Результаты опыта: конверсия углеводорода (н-бутана) 48,7выход дивинила на пропущенный углеводород34,5 мол.%; селективность по дивинилу 70,8 мол, ,Результаты сведены в таблицу.. П р и м е р 5. Процесс проводяткак в примере 1Для сравнения используют катализатор следующего состава, мас. :НдО 12,0ч 5,0я 10,52 пО 0,650Мяо 0,4-А 1, О,ОстальноеУсловия опыта: загрузка катализатора по секциям: 34, 33, 33 смэ(всего 70 г); состав сырья - как в 55примере 1; объемная скорость сырьяв расчете на всю загрузку катализаотора100 ч ; температура, С, по 53 4секциям: 1- 570, П - 575, Ш - 580;мольное соотношение углеводород:О : НгО= 1; 1,11:8; мольное отыошение Ог, углеводород по секциям;Оэ 45; 040; 0,26Результаты опыта: конверсия углеводорода (Н -бутана) 40,4 ; выход дивинила на пропущенный углеводород28,9 мол, ; селективность по дивинилу 71,5 мол. .,Результаты сведены в таблицу.Коэффициент одностадийности впримерах 1-5 (отношение концентрации Н -бутиленов в углеводороднойчасти контактного газа к концентрации Н -бутиленов в сырье) 1.Последующие примеры приведены длядемонстрации возможности осуществления процесса в аппарате с меньшимчислом секций.П р и м е р 6. Состав катализатора идентичен приведенному в примере 3. Окислительному дегидрированиюподвергают н -бутан-бутиленовую фракцию следующего состава, мас.%:Н -Бутан 76,0Н -Бутилены 20,01.-Бутан 2,0д-Бутилены 1,8Дивинил 0,2Условия опыта: загрузка катализатора в секцию: 100 см (70 г);объемная скорость сырья 500 чтемпература, С, 580; мольное соотоношение углеводород: О : Н О1:0,45:8,Результаты опыта: конверсия углеводорода (Н-бутана + Н -бутиленов)25,0 ; выход дивинила на пропущенную бутанбутиленовую фракцию20,0 мол. ; селективность по дивинилу 80,0 мол.%; коэффициент одностадийности 0,95,П р и м е ч а н и е : процесс проводят в односекционном аппарате,П р и м е р 7. Процесс проводятв двухсекционном аппарате. Составкатализатора идентичен приведенномув примере 3.Условия опыта: загрузка катализатора по секциям: ЬО, 40 см (всего370 г); состав сырья - как в примере6; объемная скорость сырья в расчете на всю загрузку катализатора250 ч ; температура, С, по секциям: 1 - 585, П - 590; мольное соотношение углеводород: Ог : НО =1:0,37:7; мольное отношение Ог.1273 10 Результаты сведены в таблицу, 30П ри м е р 9.Процесс проводитсяв двухсекционном аппарате. Составкатализатора идентичен приведенномув примере 3.Условия опыта: загрузка катализа- З 5тора по секциям: 70, 30 см (всегоз70 г); состав сырья - как в примере6; объемная скорость сырья 250 чтемпература, С, по секциям: 1 - 590,П - 590; мольное соотношение углеводород: О , Р О = 1:0,55:7; мольноеотношение О , углеводород по секци-,ям: 1 - 0 40, П - 0 15. 3углеводород по секциям: 1 - 0,27;П - 0,1,Результаты опыта: конверсия угле-,водорода (Н -бутана + Н -бутиленов)40,6%; выход дивинила на пропущенную бутанбутиленовую фракцию-32,5 мол.%; селективность по дивинилу 80,0 мол,%; коэффициентодностадийности процесса0,90.Результаты сведены в таблицу.П р и м е р 8, Процесс проводится в односекционном аппарате. Состав катализатора идентичен приведенному в примере 3.Условия опыта: загрузка катализатора в секцию 100 см (всего 70 г);состав сырья - как .в примере 6;объемная скорость сырья 500 чтемпература, С, 590; мольное соотоношение углеводород: О . НО =20- 1:0,38:7,Результаты опыта; конверсия угле водорода (Н-бутана + Н -бутиленов)33;3%; выход дивинила на пропущенный углеводород 25,0 мол.%; селективность по дивинилу 75,0 мол.%;коэффициент одностадийности. процесса 0,96,353 ЬРезультаты опыта: конверсия углеводорода (Н -бутана + Н -бутиленов) 38,5%; выход дивинила на пропущенный углеводород 30,0 мол,%; селективность по дивинилу 78 мол.%; коэффициент одностадийности процесса 0,88,Результаты сведены в таблицу, Там же представлены результаты осуществления процесса по известному способуКак видно из таблицы, описываемый способ характеризуется высокой эффективностью, На 8 отн.% возрастает выход дивинила (35,1 против 32,5%) и повышается селективность процесса на 6 отн.% (72,3 против 68%) по сравнению с известным способом, Кроме того,значительно возрастает производитепьность системы, снижается удельный расход водяного пара и температура процесса.Преимуществом предлагаемого способа является высокая устойчивостьиспользуемого катализатора к местным перегревам и спеканию. Перегрев катализатора в течение 4 ч при 700 С не снижает его активности, Присутствие магния и цинка в системе катализатора усиливает саморегенерируемость катализатораи,каК следствие,позволяет работать в условиях с меньшим количеством кислорода в системе, меньшим количеством водяного пара (повышение селективности связано с меньшей коксуемостью) в менее жестких условиях, меньшее разбавление позволяет работать с сырьем с большим содержанием Н -бутиленов и, как следствие, с меньшим числом секций.В результате имеет место повышение выхода, селективности по дивинилу, тенденция к уменьшению числа секций и повышению производительности системы.э о О, х й 4 Ф х1 сеф 4 3 хооцаофхоохх юхоах о о о о о о о о о ц о о о о о л сч Ю а о е О М сч фЭ О Ц О сч сч сч ФФ о о он 1 нн 1 мм съво о Э ц и мо Ю" х о э х х ф о м Эа о ц оо м сч мо о о о ф о х мх о о н1 а хо о о Э й Эв 0охоо О ООо о л М Ю счм.Ф В е о о о л ц 1 О м ое е и х о о осссц ло цИ О 3 1 ф и 11 хцоааео сЧ л схеФ сч сч о э юЩсс ф о м 1 н л се ее о о о О ф ф Л ц ц о ф о О Ох а м ц л 1 щ х афО атоса ш й ее -о ххх 6 Эме О Й х. о х й х Э л Се а Х м э м о сч л соаесЧО сч ис сч) еЩВсе м о в о ес ед о ед н л о в оМЪ еО а Э в Э Ы он йэк 3,1 Ю Д дссочца ОЭЫООЗсс охцацм э х с 1 се вхоок о э де Ое 1 ОООО и й ХЭК 1 охЭХИД 1 ДЭООО О е 5о ххХ Э Эддцчса ОЙ Ч 1 М еФ с 1 с 1 1 сЧ СЧ СЧ сЧ 1

Смотреть

Заявка

3867901, 24.01.1985

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ИМ. Ю. Г. МАМЕДАЛИЕВА

АЛИЕВ ВАГАБ САФАРОВИЧ, РИЗАЕВ РАМИЗ ГАСАН КУЛИ ОГЛЫ, ГАДЖИ-КАСУМОВ ВЕЛИ СУЛТАН МУРАД ОГЛЫ, ТАЛЫШИНСКИЙ РАШИД МУСАЕВИЧ, АЗИЗОВ АЛИАББАС ГУБАТ ОГЛЫ, СЕЙФУЛЛАЕВА ЖАЛЯ МАГЕРРАМ КЫЗЫ, ФУКС-РАБИНОВИЧ ЮЛИЙ ИОСИФОВИЧ, ГУСЕЙНОВА ЭЛЕОНОРА МАМЕДАГА КЫЗЫ, ПИЛАЕВА ЛИДИЯ ПЕТРОВНА, СВИРИНА ИРИНА ПЕТРОВНА, ВОРОЖЕЙКИН АЛЕКСЕЙ ПАВЛОВИЧ, ЧЕРКАСОВ НИКОЛАЙ ГРИГОРЬЕВИЧ, КИЧИГИН ВИКТОР ПЕТРОВИЧ, ДАВЫДОВ ЕВГЕНИЙ МИХАЙЛОВИЧ, САБИРОВА РОЗА ЗАКИЕВНА, КИСЛИЦИНА ЛЮБОВЬ ВАСИЛЬЕВНА, ГАВРИЛОВ ГЕННАДИЙ СЕРГЕЕВИЧ, КОЖИН НИКОЛАЙ ИВАНОВИЧ, АНДРЕЕВ ВЛАДИМИР АНАТОЛЬЕВИЧ, КАНДАЛОВА ВАЛЕНТИНА ДМИТРИЕВНА, ТИМКОВСКИЙ ЕФИМ ИСААКОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 11/167, C07C 5/48

Метки: дивинила

Опубликовано: 30.11.1986

Код ссылки

<a href="https://patents.su/6-1273353-sposob-polucheniya-divinila.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения дивинила</a>

Похожие патенты