Способ получения, -дихлорпропионовой кислоты

(71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов Научно-производственного объединения "Наирит"(56) Казарян Р.А, и др, Химия диенов и их производных. 1 Х. Присоединение хлористого водорода к 2,3-дихпор,3- -бутадиену. Действие нуклеофильных . реагентов на 1,2,3-трихлор-бутен. ЖОХ, 1976, т. 12, вып, 8, с. 1665- 1668.Акопян А.Н, и др, Исследование в области хлорирования органических соединений и превращений хлорпроизводных. П. 1, 1,2,2,3,4-гексахлорбутан и синтезы на его основе, ЖОХ;1963, т, 33, вып. 9, с. 2965-2970.(57) Изобретение относится к галогензамещенным карбоновым кислотам,конкретно к М,Я-дихлорпропионовойкислоте (ДХПК), используемой для синтеза различных мономерных и полимерных продуктов. Для увеличения выходаДХПК и упрощения технологии окислению подвергают другое сырье, т.е.промышленно доступный 2,3,4-трихлорбутен(ТХБ) . ЛХПК получают окислением ТХБ озоно-кислородной смесью вводной среде при мольном соотношенииТХБ и озона 1: 1,2-1,3. ВыделениеДХПК осуществляют отгонкой из проозонированного раствора воды и экстр кцией остатка этиловым эфиром. Выход ЛХПК 75-787. (против ЗОБ). РПРО. ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ 51/34, С 07 С 53/1 Я,.с с1273 40 П р и м е р 2, Через 500 мл водного раствора, содержащего 6 г 2,3, 4-трихлорбутена"1, пропускают озонокислородную смесь (4,5-5% Оз) со скоростью 40 л/ч до полного отсутствия трихлорбутена в реакционной среде (30 мин). После обработки проозонированного раствора согласно примеру 1 получают 4,5 г белого кристаллического вещества - м,5-дихлорпропионовой кислоты. Выход: 76%. Расход Изобретение относится к галогензамещенным карбоновым кислотам, кон-, кретно к усовершенствованному способу получения К,-дихлорпропионовой кислоты, используемой для синтеза 5 различных мономерных и полимерных продуктов, инсектицидов.Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта достигамые окисле нием 2,3,4-трихлорбутенаозоно-кислородной смесью в водй среде при мольном соотношении трихлорбутена с озоном, равном 1;1,2-1,3.Следующие примеры иллюстрируют 15 изобретение.Процесс проводят в реакторе барботажного типа, в нижней части которого установлена пористая пластина для лучшего распределения газовой смеси и перемешивания, Озон получают из кислорода при помощи генератора, например ЛГО. Анализ озона проводят иодометрическим методом, а трихлорбутена и продуктов его окисле- д 5 ния - хроматографическим, методами ЯМР и ИК-спектроскопии.П р и м е р 1. В реактор, содержащий 2 л воды и 1,6 г 2,3,4-трихлорбутена, пропускают озоно-кислородную смесь (4,5-5% Оз) со скоростью 40 л/ч до полного исчезновения трихлорбутена из реакционной среды (10-15 мин), Из проозонированного раствора отгоняют воду, и из оставшейся смеси извлекают экстракци 35 ей этиловым эфиром 12 г белого кристаллического вещества, котороепосле перекристаллизации из петроо лейного эфира плавится при 50-51 С и на основании спектров ИК и ЯМР, а также данных элементного анализа и идентифицируется как о,-дихлорпропионования кислота - СНС 10 . Выход: 75%. Расход озона на окисле 45 ние 1 моля трихлорбутена составляет 1,2 моля. 354 3озона на окисление 1 моля трихлорбутена составляет 1,3 моля.П р и м е р 3. 2 л раствора, содеражщего 0,8 г 2,3,4-трихлорбутена- -1, озонируют в течение 5-8 мин путем барботирования озоно-кислородной смеси (5% 05) со скоростью 40 л/ч. После обработки проозонированного раствора согласно примеру 1 получают 0,6 г ,-дихлорпропионовой кислоты. Конверсия трихлорбутена: 100%, выход целевого гродукта: 76%.П р и м е р 4, Через 500 мл водного раствора, содеражщего 4 г 2,3,4- -трихлорбутена, пропускают озонокислородную смесь (5% 0 ) до появления свободного озона в выходящих из реактора газах (спустя 30 мин, после начала барботажа), После обработки проозонированного раствора согласно примеру 1 выделяют 3 г М,5 -дихлорпропионовую кисл ту. Выход; 78%. Расход озона на окисление 1 моля трихлорбутена составляет 1,3 моля.Конверсия трихлорбутена: 100%.П р и м е р 5. В реактор приливают 2 л раствора, содержащего 2 г 2,3,4-трихлорбутена, и пропускают озоно-кислородную смесь (5% Оз) через, раствор со скоростью 50 л/ч до полного исчезновения исходного трихлорбутена из реакционной среды (15 мин) или появления свободного озона в ныходяпдх из реактора газах, что во времени совпадает с концом реакции окисления трихлорбутена (в условиях реакции К,-дихлорпропионовая кислота не взаимодействует с озоном), После обработки проозонированногораствора согласно примеру 1 выделяют 1,6 г Ф,(5 -дихлорпропионовой кислоты. Выход: 76%. Расход озона на окисление 1 моля трихлорбутена составляет 1,3 моля.Формула изобретенияСпособ получения М, -дихлорпропионовой кислоты путем жидкофазного окисления хлорпроизводного бутенаозоно-кислородной смесью, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс осуществляют в водной среде и в качестве хлорпроизводного бутенаберут 2,3,4-трнхлорбутенпри мольном соотношении его с озоном, равном 1:1,2