Способ получения полимеров с уретановыми группами

О П И С А Н И Е ( )943250ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоцнапнс тически хРеспубпнк К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВриорнтет -публиковано 15,07.82. Бюллетень Рй алаи изабретеиий и аткрытий(53) У 78,66 й 088,8) Дата опубликования описания 15 . Ч; 1: - .ТКуцма еодородрД;Койфман,М,Шиманский, Л,П.Голушко 72) Авторы изобретен едовательский инстйтурткой промышрпенности:М нскии нд поли) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОГРУППАМИ ЕГАНО 8 ЫМИ соб получения полимеров с уретановымл группами путем полимеризации гидроксилсодержащих олигомеров,диизоцианатов и ненасыщенных виниловых полимеров в присутствии катализатора 2.Однако процесс протекает в двестадии: первая при 50 С, а втораяопри 80-100 С до завершения полимериэации реакционной массы. При этом общая продолжительность полимеризации10указанных систем составляет не менее1 ч для лабораторных условий, 32 чдля производственных,Целью изобретения является интен"сификация процесса и упрощение тех 15нологии производства,Указанная цель достигается тем,цто при получении полимеров с уретановыми группами путем полимеризации20гидроксилсодержащих олигомеров, диизоцианатов и ненасыщенных виниловыхмономеров в присутствии катализатора,в качестве последнего используют О, 12,5 вес.ч. на 100 вес.ц. исходной Изобретение относится к получению эластомерных материалов на основе полимериэующихся по радикальному механизму ненасыщенных мономеров, диизоцианатов и полиолов и может быть использовано в полиграфической промышленности при изготовлении деталей машин, валиков, раклей, марэанов, а также для покрытий, изготовления гер.- метиков, электроизоляций, изделий бытового и производственного назначения.Известен способ получения полимеров с уретановыми группами путем взаимодействия насыщенных олигодионов и дииэоцианатов в присутствии полимериэующихся ненасыщенных виниловых или аллиловых моиомерных соединений 11,К недостаткам указанного способа относят значительную продолжительность отверждения данных систем 15- 211 ц).Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является спо 3 ЗИ 25композиции сложных эфиров метакриловой кислоты и диалкилзамещенных аминоалканолов.8 качестве сложных эфиров метакриловой кислоты и диалкилзамещенныхаминоалканолов могут быть использованы соединения общей формулы(В й) МЯ,где к - алкильный радикал С -С, 1 оВ - алкиленовый радикал С-С;МЯ - метакриловый радикал;п=1-2.Указанные соединения, содержащиетретичный атом азота и двойную связь 15(метакриловый радикал), катализируютодновременно реакции уретанообразования и радикальной полимеризации,В качестве указанных соединениймогут использоваться диметиламиноэтиловый, диэтиламиноэтиловый,бис-диметиламиноизопропиловый эфиры метакриловой кислоты,Получение сополимеров уретановыхи виниловых составляющих протекаетодновременно с соизмеримой скоростьюобеих реакций и за более короткоевремя при сохранении прежних свойствцелевых полимеров.Осуществляют способ аналогичнодля всех примеров с различным содержанием метакрилового эфира алкилзамещенных аминоалканолов с соблюдением однаковой концентрации ненасыщенного мономера в реакционной смеси. Для этого заменяют заданное ко 35личество метилового эфира метакриловой кислоты соответствующим количеством аминоалканоловых эфиров метакриловой кислоты с учетом разных моле 4 окулярных весов.Взвешенные количества полиэфиранагревают 30-40 мин при 100 С и подвергают обезвоживанию при остаточном давлении около 10 гПа до прекра-.щения выделения пузырьков. К охлажденному до 24-29 С полиэфиру добавляют взвешенное количество дииэоцианата, перемешивают до получения гомогенной смеси и удаляют летучие продукты реакции при остаточном давлении около 10 гПа. После дегазацииуретановой композиции добавляют взвешенное количество свежеперегнанногометилового эфира метакриловой кислоты, в котором предварительно растворяют навески диалкилзамещенных аминоалканоловых эфиров метакриловойкислоты или перекиси бенэоила. Реак 0 фционную массу тщательно перемешиваюти переносят в емкость прибора ПКВ,при помощи которого проводят изучение кинетики сополимеризации системы.Дпя получения сравнимых по времени результатов каждую операцию процесса подготовки полиуретановой композиции, предшествующую полимеризации в емкости прибора: перемешиваниеполиэфира с диизоцианатом, удалениелетучих компонентов полиуретановойкомпозиции и перемешивание ее с навеской ненасыщенной составляющей,проводят в течение 10 мин,Возникновение, нарастание и достижение окончательного уровня упругоэластичного состояния исследуемыхполиуретановых систем регистрируютна диаграммной ленте записывающегоустройства прибора.В таблице приведены данные попрототипу и примеры составов предлагаемых сополимеров с указанием процентного содержания метилового эфирадиалкилзамещенными аминоалканоловыми эфирами метакриловой кислоты ипродолжительность процесса, включаяпериод жизнеспособности композиции(текучее состояние) и ее отверждеНия (упруго-эластичное состояние),Из таблицы видно, что продолжительность полимеризации предлагаемыхкомпозиций уменьшается по мере увеличения содержания диалкилзамещенныхаминоалкановых эфиров метакриловойкислоты как по времени сохраненияжизнеспособности, так и полного отверждения. Замена метилметакрилатадиалкилзамещенными аминоалканоловымиэфирами метакриловой кислоты в пределах О 5-2,0 вес.4 сохраняет жизнеспособность композиции до 15-15 мин,Это позволяет осуществить переработку модифицированных композиций поданному способу путем нанесения покрытий, компаундирования или. заливки в отливные формы в производственных условиях.Замена метилметакрилата в пределах 20-4 О вес.Ф из-за резкого сокращения жизнеспособности ограничивает возможность осуществления способа до небольших навесок. При замене чвес,3 ненасыщенной составляющей переработка композиции литьевым способом может быть выполнена,по-видимому, только с использованиемэффективной смесительной головки автоматических литьевых машин,М 3250 5Количество катализатора в реакционной массе является основным критерием продолжительности полимеризации, а влияние их строения на этот показатель не проявляется.Характерным является также отсутствие практического влияния катализатора перекисного типа на скорость реакции в присутствии предлагаемых соединений, что позволяет не вводить перекись в состав исследуемой композиции без ущерба для сополимеризации, в том числе и для реакции, протекающей по радикальному механизму. Технический эффект, возникающийпри внедрении данного способа, заключается в упрощении и ускорении выполнения технологического процесса 5 изготовления изделий полиграфического оборудования, и, как следствие, в сокращении затрат электроэнергии в повышении производительности существующего оборудования и в более эффек тивном использовании производственныхплощадей. Внедрение данного способа в производство не требует дополнительных мероприятий и затрат на его осуществление.943250 фбрмула изобретения Составитель С, ПуринаРедактор Т.Веселова Техред И,Рейвес Корректор В.Бутяга Заказ 5032/ 32 Тираж 514 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д.4/5 Ъ пиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,Способ получения полимеров с уретановыми группами путем полимеризации гидроксилсодержащих олигомеров, дииэоцианатов и ненасыщенных виниловых мономеров в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и упрощения технологии производства, в качестве катализатора используют 0,1- 2,5 вес.ч. на 100 вес,ч. исходной композиции сложных эфиров метакриловой кислоты и диалкилзамещенных аминоалканолов,Источники информации,5 принятые во внимание при экспертизе1, Патент франции У 1359339кл, С 08 д, опублик.1964.2. Кучма С,Т.,Журавлева Р,Т Середницкий Я.А.Технология полученияомодифицированных полиуретанов на по.лупромышленной установке "Полиграфия", 1972, У 11, с.23 (прототип).