Способ получения моно-5-замещен-ных 3-хлор-4h-1, 2, 6 тиадиазин-4-ohob

ОПИСАНИЕ 11828966 Сц Республик ИЗОБРЕТЕН Ия К ПАТЕНТУ(43) Опубликовано 07.05,81. Бюллетень17 (45) Дата опубликования описания 01.10.81 СССР по делам изобретений и Открытий(72) Авторы изобретения Иностранцы Клинтон Джозеф Пик, Вэйн Нельсон и Брус Ллойд Дэвидсон(США) Иностранная фирма ФМК Корпорейшн(54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ МОНО-ЗАМЕЩЕН Н ЫХ З-ХЛОРН,2,6-ТИАДИАЗИ Н-ОНОВо л Изобретение относится к способу получения новых моно-замещенных 3-хлорН,2,б-тиадиазин-онов, которые могут;найти применение в качестве противогрибковой среды, воздействующей иа грибковое заболевание растений.Известно, что алифатически связанный галоген легко обменивается на кислород с образованием синтов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот или их производных при взаимодействии алкилгалогенида с щелочным реагентом 11.Целью, изобретения является получение новых производных 5-замешенных 3-хлор Н,2,6-тадиазин-она.Поставленная цель достигается тем, что моно-за мещенные З-хлорН,2,6-тиадиазин-оны общей формулы где Х - нафтокси- пли феноксигруппа общей формулы где Й - - низший алкил, галоген, низшая алкокси-, осси-, нитро-, циано-, амино-. кар боксигруппа, низший ацил, низший ациламино, низший алкоксикарбонил, карбонил (низший) алсил, низший алкилуреи,о, феннлуреидо, тригалометил, циано (низший) алкил, фенил (низшая) алкокси-, карбонилокси-, низший алкиламинокарбоксилоксп-, фениламинокарбонилокс, низший алкилтиогруппа, низший алкилсульфинил, низший алкилсульфннил; п = 1 - 3, 10 в случае, когда К - галоген, п = 1 - 5;получаог взаимодействием соединения об.щей формулы с соедине;пем формулы МХ, где М - щелочной металл,п Х имеет указанные выше 20 часняПод низшим алкилом ПОнимаОт алкил,содержащий от 1 до 6 атомов углерода, имекиппй грялуо пли разветвленную цепь и предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, 25 под галогеном - бром, хлор, фтор, йод.Реакция может протекать в широкоминтервале температур, например от - 25 до +50 С, но предпочтительнее ее осуществлять при температуре окружаошей среЗ 0 ды,пли более низкой. Поскольку реакция828966 вальный корж промывают водой. В результате рскристаллизации из 120,гл этанола получают 4,2 г пушсистых, светло-желтых иголочек З-хлор-феноксиН,2,6-тсиадиазцн-0 на, т. пл. 121 - 122 С гсогласно Гиверсу и Трохгпсну температура плавления 122,3 - 123,6 С) . ИК-спектр подтверждает предполагаемую структуру,Найдено, %: С 44,94; Н 2,26; гх 1163.СаНаС 1 х,0,8.Вычислено, %: С 44,92; Н 2,09; М 11,64. экзотсрмична, раствор одного,из реагентов ,мсдленгно приливают к раствору другого реагента, а для регулировання экзотсрмцчности используют впешцсе охлаждение,П р,ц м с р 1. Синтез 3,5-дихлорН,2, б-тц адиазин-она.В колбу объемом 50 лг,г наливают 20,1,1 гмураььцоо кислоты, продувают колб)у струей сухого азота. Продувку азотом продол)кагот и во время прикапыванця 6,3 г 3,4,4,5- тетрахлорН,2,б-тиадиазггнона. В теченсце продолжавшегося 0,5 ч процесса прцкапывацггя температура реакционной смеси поддерживается на уровне 101 С. После добавки реакционную смесь размешивают при 10 С в те гение 2 и, а потом сгцс 64 и п)ги комнатной температурс. Затем смесь Линаот Прц раЗМСШцна 1 ГИ гн 60 111 Лсдяной во:гы. Г 1 олученную смесь отф)гльтровьгва ют ц ф ильт, ) Овальп 11 Й 1001) ж и;) О;гываОт водой 11 гвысугггивают. Получают 2,2 г светло-желтого З,б-дцхлгтрН,2,6-тггггд:газиц-оца, т. пл. 81 - 82 С.П р ц м е р 2. Синтез 3-хлор-фснокси Н,2 б-таа "шзцп-0 па,Раст зор натрцйфеноксида полугают, добаВЛяя 1,0 г ЕдКОГГ) патра К 2,4 г ф 1 гиОЛа В 25 .1,1. теплой дистцаглггрованной вс:ы. Зт 1 СМЕСЬ рГЗМСШцВаот В тЕЧСцсИС 6),ГггИ, НОСЛЕ чего вводят в с спснзиго 46 г токо ггзмсльчсццого З,б-дцхлорН-г 2,6-тцадгчазин- оца в 75,г,г дпстилл 1 црованцой воды, находвшу ося в колбе объемом 260 11.1. Через 15,ГСН тСМПОРатУРа СМССЦ гПОВЫШастСЯ .ГО 32 С. После;размсшцвагцпя з течение 1 н при комнатной температуре смесь оранжево о цвета отфцльтровьгггают и фцльтро 1 О П р и м е р 3. Сццтсз 3-хлор- г 4-хлорфсшжси) -4 Н,2,6-тиадиазиц-она.15 Г 10 описанному в пргнмере 2 методу 3,2 гнатрий-и-хлорфецолята вводят в реакц 1 ию с 4,6 г 3,5-дцхлорН,2,6-тггадиазин-она, НСОЧИЦЕЦгиЫй ПРОДУКТ Р КРЦСтаЛЛИЗУЮт ИЗ 45 лгл толуола. Получают 4,3 г 11 ушистьгх 20 келтьгх иголочек 3-хлор- (4-хлорфецокси)- 4 Н,2,6-1 падиазц 1-4-оца. т. пл. 149 - гд 1 С.ИК-спектр соответствует предполагаемой структуре. 25 Найдс; о, %: С 39,59; Н 1.66; хг 1021.С 9 Н;С 1 Х,ОЯ.Вычислено, %1 С 39,29; Н 1,46; гх 10,18.ЛГгапгГ 1 ГЦГ;ГОЛУЧаОт СОЕДИПЕЦЦЯ фОРмулы 1, приве;генные в табл, 1.30 Рс:мацтаты опьгтОв с сг;0 астанисм сеМЯЦ сц ЦСПГтапнй РОСта М;1 ЦЕЛЦЯ ПРИВЕДЕНЫ в табл. 2, где Х обозна гает ццгиоирование прорастания спор г,и и 40 ч на 1,г,гя) вы 35 шс 40%; О - ццггцбг:рованце менее 40%. Испи гьг.гасмьгс оргггнпзм 11 Обозпачя 10 т В гаол 111 с 11 ижспрггвсдсцпыг 1 шифром: Таблица 1Ингнбирование роста мнцелня Номер со- единения Л 5 ЕЯ 5 Е РО Р. Рб НО ССХ Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х 0 Х Х Х Х 0 Х Х Х Х Х Х Х Х Х 0 Х Х О Х Х Х Х О 0 Х Х 0 Х Х Х Х Х 0 Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х 0 0 0 О Х 0 Х Х 0 0 0 О Х Х Х Х0 0 Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х 0 0 0 0 Х Х 0 0 0 Х Х Х 0 Х Х 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 4-(3-Метилуреидо)-фенокси ВС РО 1, Аб СС Р 1. ЕР ЦР Выше 81206,5 - 207,5241 в 2118 в 1171,5 - 173124 - 125,595 - 96107 в 1160 - 161,5150 5 - 152190 в 1121 в 1169 в 1136 в 1208 в 2169,5 - 171,5168,5 - 170,51 и и о 1 и Рова ни росаа,:ицелня Ноаер соси неиияКС ИС Ре ЕР (;Р Х" 8 8 Р РЭ РО Х ф( л828966 10 Формула изобретения Составитель Т, Раевская Техред И. Пенчко Корректор С. файн Редактор 3, Бородкина Заказ 570/520 Изд.380 Тираж 448 Подписное1110 (Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открыт:пс 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент АБ = А 11 егпаг 1 а зо 1 ап 1ВС = Во 1 гу 11 я с 1 пегеаСС = Сас 1 ояропцгп сцсцгпег 1 пцгпЕР = Егуя 1 рйе роудоп 1РЯ = Рцзапцгп зо 1 ап 1НО = Не 1 гп 1 пйояропцгп огугаеР 1 = Р 1 у 1 орЫога гп 1 ея 1 апаРО = Рупсц 1 аг 1 а огугаеР 11 = Руй 1 цгп цйгпцгпКБ = КЫгос 1 оп 1 а яо 1 ап 1БР = Яе 1 его 11 п 1 а 1 гцс 11 со 1 а11 Р =11 гогпусез р 1 таяео 1И = Чеп 1 цпа 1 паедца 11 я Способ получения моно-замешенных З-хлорН,2,б-тиадиазин-онов общей формулы где Х - нафтокои- или феноксигруппащей формулы где К - низший алкил, галоген, низшая алкокси-, окси-, нитро-, циано-, амино-, карбоксигруппа, низший ацил, низший ациламино, низший алкоксикарбонил, карбонил 5(низшии) алюил, низший, алкилуреидо, фенилуреидо, тригалометил, циано (низшнй) алкил, фенил (низшая) алкокси-, карбонилокси-,;низший алкиламинокарбоксилокси-, фениламинокарбонилокси-, низший алкил тиогруппа, низший алюилсульфинил, низший алкилсульфонил; п=1 - 3; в случае, когда К - галоген, п=1 - 5,заключающийся в том, что соединение 15формулы с йУг 320подвергают взаимодействию с соединениемформулы МХ, где М - щелочной металл иХ имеет указанные выше значения. 25 Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1, Вейнганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., сХимия, 1968, с. 316.