Способ получения низших алкенов или хлорили бромалкенов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз .СоветскикСоциалистическиеРеспублик(61) Дополнительное к авт. свив-ву(53)М. Кл,(22) Заявлено 11. 09. 79 (21) 2822336/23-04 С 07 С 21/04 С 07 С 17/24 с присоединением заявкиГееудерстееевй квинтет СССР в дедам нэаеретенвй н открытей(71) Заявитель , Научно-производственное объединение "НаВНИИполимер 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ АЛКЕ ИЛИ ХЛОР- ИЛИ БРОМАЛКЕНОВ Изоб получен или бро менение также в получен клеев. оде и и 100-12 етениея низши тносится к способу алкенов или хлор- которые находят прве растворителей, а полупродукта притойких полимеров и лкенов качес качест и терм н способ получения низшего дехлорированием соответхлоралкена цинком в этанототком известного способа я бходимость применения рас этилового спирта, сложддержании температуры реа твие ее экзотермичности ние побочных продуктов ре СФР,+ СС 2 а ое В, = СН , НОВ= С,-С, -С,Н Известехлоралкенаствующеголе 111 .Недосталяется неоворителя -ность в поции вследси образоваакции.Наиболее близким к предлагаемомспособу по технической сущности идостигаемому результату является ссоб получения низших алкенов илигалоидалкенов путем дегалоидировансоответствующих галоидалканов илиалкенов цинком в в р 0 С под давлением 123.Недостатками данного способа явля. ется необходимость применения высоких температур и давления, что значительно усложняет процесс, а также низкая скорость процесса.Цель изобретения - упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается спо. собом получения низших алкенов или хлор- или бромалкенов , состоящим в том, что соответствующие хлор- или бромалканы или- алкены дегалоидируют цинком в воде в присутствии катализатора общей формулы;взятого в количестве 0,1-5,5 вес.ь в расчете на исходный хлор- или бромЮ алкан или- алкен при 30-85 С.Отличительными признаками способа является проведение процесса в присутствии катализатора указанной общей формулы, взятого в количестве 0,1- 5,5 вес./ в расчете на исходный хлорили бромалкан или- алкен, и проведение процесса при 30-85 СПредлагаемые катализаторы - соли аммония выпускаются промышленностью, однако в качестве катализатора дегалоидирования практически пригодны все четвертичные соли аммония. Эти соединения в качестве катализатора реакции дегалоидирования применяются впервые, Указанная система позво.ляет проводить реакцию дегалоидирования в мягкихусловиях, ускорить и упростить процесс, исключить образование побочных продуктов.П р и м е р 1. К смеси 120 мл . воды, 16,0 г (0,24 г-атом) свежеприготовленных цинковых стружек и 0,6 г 533-ного водного раствора диметил-. алкилбензиламмонийхлорида (алкил ( Со -Сщ ) при непрерывном перемешивании добавляют 33,6 г (0,2 моля) симмтетрахлорэтана в течение 1,5 ч при 82 С. С дефлегматором перегоняют при 49-58 С 17,1 г (88,24) продукта, по данным ГЖХ представляющего собой смесь цис- и транс-дихлорэтиленов в соотношении 1:1.П р и м е р 2, Смесь 159,0 г (0,6 моля) гексахлорбутана, 96,0 г (1,44 г-атом) свежеприготовленных цинковых стружек, 360 мл воды и 0,6 г 534-ного водного раствора диметилалкилбенэиламмонийхлорида (алкил-С ) перемешивают в течение часа Ю 1 Впри 85 С. После отстоя органический слой отделяют и сушат над Сай . Получено 58,5 г (79,2) продукта, представляющего собой смесь цис- и транс- -1,2-дихлорбутадиенов,3 в соотношении 1;1.П р и м е р 3. К смеси 120 мл воды (0,24 г-атом) свежеприготовленных цинковых стружек и О,2 г 433-ого водного раствора диметилалкилбензиламмонийхлорида (алкил С 0 -С,18 ) при непрерывном перемешивании добавляют 25,0 г (0,2 моля) 1,4-дихлорбутенав течение часа при 70 С. Получено 9,95 г (92,1/) бутадиена.П р и м е р 4. Смесь 17,3 г (0,05 моля) 1,1,2,2-тетрабромэтана, 5 10 3 20 4,0 г (0,06 г-атом) свежеприготовленных цинковых стружек, 30 мл воды и 0,1 г 53/-ого водного раствора диметилалкилбензиламмонийхлорида (алкил С 0 -Сэ ) перемешивают в течение 30 мин при 45-53 С, Затем температуру смеси повышают до 95 С; перегоняют при 83-85 С 8,4 г (90,1) продукта, представляющего собой смесь цис- и транс-дибромэтиленов в соотношении 1:1.П р и м е р 5. Смесь 17,3 г (0,05 моля) 1,1,2,2-тетрабромэтана, 3,35 г (0,06 г-атом) порошка железа, 30 мл воды и 0,1 г 533-ого водного раствора диметилалкилбензиламмонийхлорида (алкил С -Св) перемешивают в течение 20 мин при 90 С. Перегоняют"при 83-85 С 7,1 г (75,7 Ф) продукта, представляющего собой смесь цис- и транс-дибромэтиленов в соотношении 1:1. П р и м е р 6. Смесь 42,8 г(0,24 г-атом) свежеприготовленныхцинковых стружек, 120 мл воды и0,2 г 53-ого водного раствора диметилалкилбензиламмонийхлорида (алкилС -Сэ ), перемешивают в течение10 мин при 30 С. Полуцено 10,4 г(алкил С 0 -Сэ ) при непрерывном перемешивании добавляют 15,8 г (0,1 моля) 2,3,4-трихлорбутенав течение0,5 ч. Когда температура на верху дефлегматора достигает 53-54 С, перегоняется хлоропрен. Получается 7,1 г(0,2 моля) 1,2,3,4-тетрахлорбутена,120 мл воды, 16,0 г (0,24 г-атом)свежеприготовленных цинковых стружек, ф 0,2 г 534-ого водного раствора диметилалкилбенэиламмонийхлорида (алкилС 0 -С ), перемешивают в течение45 мин при 90 С. После отстоя органический слой отделяют, сушат. Полуф цено 20,9 г (85,0) продукта, представляющего собой смесь цис- и транс- -1,2-дихлорбутадиенов,3 в соотношении 1:1,(алкил С -С ), перемешивают в теочение часа при 85 С, Перегонкой получено 23,0 г (73,03) 1,1,2-трихлорбутадиена 1,3 с температурой кипения41-43 С при 15 мм рт.ст. (и1,5365,ч 1,3590) .П р и м е р 10, Смесь 457 г(45,14) 1,1,2-трихлорбутадиена,3.Формула изобретения Я СИС)Ч 5Санси с чМЯ "1 где й = СН , НО - СН - СН С Нз л5й = Св -Св - алкил,СНвзятого в количестве 0,1-5,5 вес.Фврасчете на исходный хлор- или бром"алкан, или- алкен при температуре30-85 С.го Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРй 322041, кл. С 07 С 21/20, 1970.2. Патент Германии Оф 525309, 25 кл. 120 19/02, опублик. 1931 (прототип). Составитель Н. Гозалова Редактор В. Данко Техред Т. Наточка Корректор И. КостаТираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 10109/28 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Способ получения низших алкеновили хлор- или бромалкенов путем 0 6дегалоидирования соответствующиххлор- или бромалканов или-алкеновцинком в воде при повышенной темпера-туре, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения технологиипроцесса, последний ведут в присутствии катализатора общей формулы: