Сложные эфиры 2, 3, 4, 6-тетрахлорфенола в качестве антисептиков волокнистых материалов

л аВьЬО .Й Союз Советскик Социалистически кРеспублик б от, Уо н а и 11749822 ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИ ИВЛЬСТВУ(22) Заявлено 100478 (21) 2601761/23-04 (51) М КЛ с присоединением заявки Йо(23) Приоритет С 07 С 69/24 0 06 М 13/00 Госу да рствеииый комитет СССР ио делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 23,0780(54) СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ 2,3,4,6-ТЕТРАХЛОРФЕНОЛА В КАЧЕСТВЕ АНТИСЕПТИКОВ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВИзобретение относится к химической промышленности, в частности к сложным эфирам 2,3,4,б-тетрахлорфенола, в качестве антисептиков волокнистых материалов, которые имеют важное значение длятекстильной промышленности, а также для производства искусственных кож. Известны пентагалоидные эфиры фенола и карбоновых кислот с числом атомов углерода С -С проявляющие Фунгицидную активность 1) .Недостатком таких соединений явля ется их низкая фунгицидная активность. В связи с чем при пропитке материалов приходится применять срав нительно большие концентрации эфиров в растворе или эмульсии, чтобы получить достаточно высокий фунгицидный эфФект.Цель изобретения заключается в повышении Фунгицидной активности известных сбединений. Это достигается предлагаемой новой химической структурой сложныхэфиров 2,3,4,6-тетрахлорфенола и насыщенных алйфатических кислот С -С, общей формулы:ОСОК61 С где й - СН при и = 1-3, 5, 7, 9, 11 в качестве антисептиков волокнистых материалов.Указанные соединения получают 15 взаимодействием 2,3,4,б-тетрахлорфенола и соответствующей карбоновой кислоты в присутствии хлорсульфоновой кислоты.П р и м е р Т. Синтез сложных 2 О эфиров 2,3,4,б-тетрахлорфенола.1). Синтез эфира 23,4,б-тетрахлорфенола и уксусной кислоты.В круглодонную колбу, снабженнуютермометроМ, обратным холодильником, 25 мешалкой, капельной воронкой и масляной баней помещают 116 г (0,5 моля) 2,3,4,6-тетрахлорфенола и 33,6 г (0,56 моля) уксусной кислоты. Вещества нагревают до 50 С и прикапывают 30 их к смеси при интенсивном переме(0,5 моля) хлорсульфоновой кислоты,Реакционную массу перемешивают ртечение 2 час при температуре 5060 С, промывают 6 водно-аммиачнымраствором и 3 раствором щелочи, затем водой до нейтральной реакции.Полученную тугонлавкую массу сушат .. на фильтре воронки Бюхнера при комнатной температуре с поддувкой азо"та. Выход продукта после реакции106,9 г (78 в расчете на 2,3,4,6- -тетрахлорфенилацетат). для идентификации продукт дважды перекристаллизовывают из водно-спиртбвой средыв " при соотношении вода:спирт = 1:1.Получают продукт с т.пл. 54,5 оС.В ИК-спектре вещества (в растворе СС 1присутствуют характеристи"ческие частотыф СО связи 1780- 1800 см , С-СР связи 725-750 см .Проводят хроматографический анализэфира по методике: прибор - хроматограф "Цвет", детектор- ДИП-,фаза -ПЭГА 10, на хромосорбе и2,5 НРОд, длина колонки 100 см,диаметр 3 мм, температура колонки190 фС, температура испарителя 280 С,газ-носитель-гелий.Устанавливают чистоту продуктаи идентифицируют его как 2,3,4,6-тетрахлорфенилацетат с содержанием З 0основного вещества 98. Проводят испарение вещества на гибостойкость(см.пример Й ),2), Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлор-фенола и пропионовой кислоты.По методике примера 1) проводятвзаимодействие 2,3,4,б-тетрахлорфенола и пропионовой кислоты в присутствии хлорсульфоновой кислоты. Получа"ют кристаллическое вещество. Выходвещества, считая на 2,3,4,б-тетрахлорфенилпропионат, 77. Перекрис таллизация из четыреххлористого углерода. Цвет продукта светлый, запаха не имеет, Хроматографическийанализ дает степень чистоты продукта приблизительно 98. ИК-спектр подтверждает наличие связи СО и С 0 вмолекуле вещества, Физико-хиМические= величины полученных соедийенийприведены в таблице. Проводят испы- у)тание вещества на грибостойкость(см, пример Й ),3). Синтез эфира 3,4,6,2-тетрахлорфенола и масляной кислоты.По методике примера 1) проводятвзаимодействие 2,3,4,б-тетрахлорфенола и масляной кислоты в присутствии хлорсульфоновой кислоты. Получают жидкое, слегкаокрашенное в желтый цвет вещество со слабым специфическим запахом. Выход вещества, 60считая на 2,3,4,бтетрахлорфенилбутират, 73. Очистку веществапровоЩЙ" йутем"растворения вещества вметиленхлориде; фильтрация растворачерез слой хроматографической ок .и 65 алюминия с последующей отпаркой метиленхлорида. Хроматографическийанализ, ИК-спектроскопия дают под- .тверждение структуры 2,3,4,б-течрахлорфенилбутирата. Физико-химические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испытания вещества на грибостойкость (см,пример й ).4). Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлорфенола и капроновой кислоты.По методике примера 1) проводятвзаимодействие 2,3,4,6-тетрахлорфенола и капр 6 новой кислоты. Получаютжидкое вещество со слабым специфическим запахом. Выход вещества, считая на 2,3,4,б-тетрахлорфенилкапронат, 76, Очистка вещества для идентификации аналогична описанной впримере 3) . Хроматографический испектральный анализы дают подтверж,дение строения 2,3,4,б-тетрахлорфенилкапроната. Физико-химические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испыта.ния вещества на грибостойкость (смпример 1 )5). Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлорфенола и каприловой кислоты,По методике примера 1) проводятвзаимодействие 2,3,4,б-тетрахлорфенола и каприловой кислоты в присутствии хлорсульфоновой кислоты,Получают жидкое слегка желтое вещество. Выход 77. Очистка аналогична примеру 3) . Хроматографическийанализ показывает отсутствие примесей в продукте. ИК-Спектры соединения содержат полосы связи СО в молекуле вещества. Продукт идентифицирует как 2,3,4,б-тетрахлорфенилкаприлат, Физйко-химические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испытание веществана грибостойкость (см. пример.0 ).. 6), По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,6-тетрахлорфенола и каприновой кислоты. Получают"жидкое соединение с выходом 76. Очистку проводят аналогично примеру 3) . Хроматографический испектральные анализы идентифицируютвещество как 2,3,4,б-тетрахлорфенилкапринат, Физико-химические величины полученных соединений приведены в .таблице. Проводят испытание веществана грибостойкость (см. пример В ),7). Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлорфенола и лауриновой кислоты,По методике примера Ц проводят взаимодействие лауриновой кислоты и 2,3,4,6-тетрахлорфенола в присутствии хлорсульфоновой кислоты. Получают кристаллическое вещество желтого цвета со слабым запахом. Выход вещества, считая на. 2,3,4,б-тетрахлорФениллауринат, 72.ПрОвоят очистку по примеру 3) С помощью хроматографического испектрального анализов продукт иден тифицируют как 2,3,4,б-тетрахлорфениллауринат.физикохимические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испытание вещества на грибостойкость (см. пример Н ).П р и м е р 3 . Испытание полученных соединений на грибостойкость,Испытание полученных соединейий . на грибостойкость проводят на образцах хлопчатобумажной ткани ниткаль (неапретированный) по ГОСТ 9084-75. В качестве тест-культуры берут гриб Арегд 111 цв о 1 дег как наиболее распространенный и наиболее сильно поражающий текстильные материалы фито- ,патогенный организм. Кусочки ткани размером 3050 мм пропитывают раствором 1 г вещества в 99 мл ацетона в течение 1 мин, затем образцы отжимают валиком и сушат на воздухе.Определяют грибостойкость образцов ткани чашечным способом на твердой питательной среде (минерально-агаровой) Чапека-Докса, зараженных опрыскиванием суспенэией спор чистых культур гриба Аярегд 111 ць п 19 ег.Инкубацию образцов на стойкость к плесени проводят в камере с температурой 3012 С и относительной влажностью 95-98 в течение 28 дней. Контрольными образцами служат не обработанные веществами кусочки ткани. При наличии питательной среды плес" невые грибы не развиваются на образцах ткани только в том случае, если. испытываемое соединение, нанесенноена ткань, обладает токсичным действием по отношению к грибам.ВизуальнуЮ оценку производят по шкале: Антисеп5 тик 10Плеснеустойчи- вый Плеснеустойчивый20 Плеснеустой- чивый Неплес 25 неустой- чивый На поверхности образцовотсутствуют признакипрорастания спор и образования мицеллия, между краями образца ифроитам роста грибаимеется защитная зона,Прорастание спор почтине заметно или едва заметно невооруженным глазом, фронт роста гриба 35 вплотную подходит к образцу.Слабое заплеснивание,плесень покрывает менее25 поверхности образца.Средняя степень заплеснивания, плесень покрывает 25-50 поверхности образца.Сильная степень заплеснивания, плесень покры-вает более 50 поверхности образца.Неплес Очень сильная степеньнеустой- заплесневания, вся поЗ 0 чивый верхность образца покрыта слоем плесениГрибостойкость соединения считалась высокой, если образцы по истечении срока испытаний получали оцен ку 0 или 1 баллов.Результаты испытаний приведеныв таблице.,"ьр а 5 фо сэ9 С 3О, сЛ1. Ход эХ ОЗЛ 1 1 а х о 5 а аео н й йВ х3 х сОа з 1, о сХ х мхо сч е о 1 о а а о и 3 н х ао О Н Р 3 Х 1СР чз ф О ссф 3 1," О сХх мхо сч е 5 о аю ОЗ 1 а мхх 51 1 И ах ох хай а хо а 9 й Н Р 3 О 6Х н хх 1 3 ЧР фСР сОО сР.Ц Р 1хо мхх сЭО сч Е а 1 аец Н Р 3 О сОО юсеф м х 1", с 6 Х сч Е а Г 11 Иа 6ох1 айЭХОО,Е3МР фСРсООй Ц Р 1сХОмххс 6сч Е а 1 1 ,"л а 6 О 3: с ай эхо а 9н фф О РВ сО О 31;фХ О сч Е О,749822 где й - СН в качестве а тых материало Источ принятые во 1. Патент кл, 260-234, 10 Составитель Е.уткинаедактор М.Рогова Техред И,Асталсш Корректор М,КостаФ 9 П комитета ССС и открытий ая наб., д. исное з 4550/18 Тираж ЦНИИПИ Государственно по делам изобретени 113035, Москва, Ж, Рауюфилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Проведенные микоцидные испытания новых эФиров показали их более высокую активность по сравнзнив с эфирами пентахлорфенода, поскольку эффективная концентраций"новых соединений в пропиточном растворе в 2,5- 3,0 раза меньше.по сравнению с эффективной концентрацией аналогичных эфиров пеитахлорфенола при равном Фунгицидном эфФекте.Предлагаемые новые вещества получены и апробированы в качестве ан.- тисептиков волокнистыхматериалов в лабораторных условиях. формула изобретенияСложные эфиры 2,3,4,б-тетрахлорфенола общей формулы ОС 0%С 1 С 1 С 1при л1-3,5,7,9, йтисептиков волокнисВ е ники инФормации, внимание при экспертиз СШЛ М 2430017, опублик. 1947.